SU199871A1

SU199871A1 - METHOD OF OBTAINING DIMETHYL VINYL CARBINOL

Info

Publication number: SU199871A1
Application number: SU1089674A
Authority: SU
Original assignee: А. Я. Матвейчук, М. А. Жук , И. В. Кирилюс Химико металлургический институт Казахской

Description

Изобретение относитс к области получени ненасыщенных (этиленовых) спиртов, которые вл ютс исходными продуктами дл изопрена , используемого при синтезе каучука.The invention relates to the field of producing unsaturated (ethylene) alcohols, which are the starting materials for isoprene used in the synthesis of rubber.

Известный способ получени диметилвинилкарбинола состоит в том, что диметилацетиленилкарбинол восстанавливают электрохимическим способом. Выход целевого продукта при этом 80о/о.A known method for producing dimethylvinylcarbinol is that dimethylacetylenylcarbinol is reduced by an electrochemical method. The yield of the target product with 80o / o.

Предлагаемый способ отличаетс от известного тем, что, с целью активации катода и увеличени выхода целевого продукта, процесс ведут Б присутствии скелетного никелевого катализатора, промотированного роданида ми.The proposed method differs from that in that, in order to activate the cathode and increase the yield of the target product, the process is carried out in the presence of a skeletal nickel catalyst promoted by rodanides.

Предварительные испытани этого катализатора на активность и селективность провод т в обычной каталитической «утке в растворе 0,1 к. едкого натра в 25о/о-ном этаноле при 40°С и 700 качений в 1 мин.Preliminary testing of this catalyst for activity and selectivity is carried out in a conventional catalytic duck in a 0.1 k solution of sodium hydroxide in 25 ° / o-ethanol at 40 ° C and 700 rolls per minute

Промотирование катализатора роданидами осуществл ют следующим образом.The catalyst is promoted by rhodanides as follows.

Катализатор в «утке насыщают водородом в присутствии роданида, а затем в него внос т диметилацетиленилкарбинол и гидрируют. По окончании гидрировани ввод т следующую порцию роданида, после чего катализатор дополнительно насыщают водородом в течение 30 мин и гидрируют следующую порцию карбинола. При последовательном внесении порции да измен етс отношение скоростей гидрировани тройной св зи диметилацетиленилкарбинола и двойной св зи диметилвинилкарбинола от 0,9 на неотравленном катализаторе до 10,0 на отравленном.The catalyst in the duck is saturated with hydrogen in the presence of rhodanide, and then dimethylacetylenylcarbinol is introduced into it and hydrogenated. At the end of the hydrogenation, the next portion of the rodanide is introduced, after which the catalyst is additionally saturated with hydrogen for 30 minutes and the next portion of carbinol is hydrogenated. With the sequential introduction of a portion, the ratio of the rates of hydrogenation of the triple bond of dimethylacetylenylcarbinol and the double bond of dimethylvinylcarbinol from 0.9 on the non-poisoned catalyst to 10.0 on the poisoned one changes.

Никелевый катализатор, выщелоченный из Ni Al сплава (30Vo : 70о/о), обработанный роданистым калием и испытанный при электрохимическом восстановлении диметилацетиленилкарбинола , показывает 99%-ную селект-авность .The nickel catalyst, leached from Ni Al alloy (30Vo: 70o / o), treated with rhodium potassium and tested during the electrochemical reduction of dimethylacetylenylcarbinol, shows 99% selectivity.

Преимущества предлагаемого способа также в том, что при использовании катализатора , обработанного роданидом, удаетс достигнуть высокой катодной плотности тока - 20Л/(Злг2 (обычна плотность тока 1,0- 1,5 А/дмз), а следовательно, повышенной скорости процесса и, кроме того, высокой селективности - до 990/0 при выходе по току --830/0.The advantages of the proposed method are also that when using a catalyst treated with rhodium, it is possible to achieve a high cathode current density of 20 L / (Zlg2 (typical current density 1.0-1.5 A / dmz) and, consequently, an increased process speed and in addition, high selectivity - up to 990/0 with a current efficiency of --830 / 0.

Пример. Дл проведени электрохимического восстановлени диметилацетиленилкарбинола до диметилвинилкарбинола могут быть использованы электролизеры различных конструкций , но с диафрагмой, раздел ющей анолит и католит. Листовые катоды из неферромагнитных материалов расположены горизонтально , аноды сделаны из некорродирующих материалов (плотна сетка). Католит - 5о/оный водный раствор едкого кали, анолит - 209/о-ный водный раствор его.Example. For carrying out the electrochemical reduction of dimethylacetylenylcarbinol to dimethylvinylcarbinol, electrolyzers of various designs can be used, but with a diaphragm separating the anolyte and catholyte. Sheet cathodes of non-ferromagnetic materials are arranged horizontally, the anodes are made of non-corrosive materials (the grid is dense). Catholyte - 5o / aqueous aqueous solution of caustic potash, anolyte - 209 / o-ny water solution of it.

Катализатор готов т выщелачиванием из сплава (30%:70%) 20%-ным раствором едкого натра в течение 2 час на кип щей вод ной бане. При выщелачивании берут дес тикратное количество раствора щелочи от теоретически необходимого дл выщелачивани алюмини из сплава. Затем катализатор тщательно отмывают водой, обрабатывают порци ми 10%,-ного раствора роданида кали (KCNS) до прекращени выделени пузырьков газа, снова отмывают водой до отсутстви следов роданида в промывных водах (реакци с Ag) и помещают на катод, где его удерживают с помощью электромагнита или магнита (0,04 г CNS на 1 г сплава ).The catalyst was prepared by leaching from an alloy (30%: 70%) with a 20% sodium hydroxide solution for 2 hours in a boiling water bath. When leaching, a tenfold amount of alkali solution is taken from the theoretically necessary for leaching aluminum from an alloy. The catalyst is then thoroughly washed with water, treated with portions of a 10% solution of potassium rhodanide (KCNS) until the gas bubbles are released, washed again with water until no traces of rohanide in the wash water (reaction with Ag) and placed on the cathode, where it is held with using an electromagnet or magnet (0.04 g of CNS per 1 g of alloy).

При плотности тока 5 А/дм 0,5 час катализатор насыщают водородом, а затем приливают к нему диметилацетиленилхарбинол из расчета его концентрации в католите 50 г/л. Катодную плотность тока поддерживают 20 а/дм. После поглощени 1 моль водорода на 1 моль диметилацетиленилкарбинола процесс прекращают.At a current density of 5 A / dm for 0.5 hour, the catalyst is saturated with hydrogen, and then dimethylacetylenylharbinol is added to it on the basis of its concentration in the catholyte 50 g / l. The cathode current density is maintained at 20 a / dm. After uptake of 1 mole of hydrogen per mole of dimethylacetylenyl carbinol, the process is stopped.

Выход диметилвинилкарбинола ЭЭо/о, выход его по току 830/0.Dimethylvinylcarbinol EEO / O output, its current output is 830/0.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени диметилвинилкарбинола электрохимическим восстановлением, отличающийс тем, что, с целью активации катода и увеличени выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии скелетного никелевого катализатора, промотированного роданидами .The method of producing dimethylvinylcarbinol by electrochemical reduction, characterized in that, in order to activate the cathode and increase the yield of the target product, the process is carried out in the presence of a skeletal nickel catalyst promoted by rodanides.