SU197572A1

SU197572A1 - THE METHOD OF OBTAINING 2-OXY- ^ 3-AMNNOPROPILOVx '^'. '' ^ '' ^ GUY ^ '^,, ^ I-esters of ACRYLIC and METAKRIL (iL-. - - ^ i ^' -—--- ^ ^ ^ - ^^ - ^

Info

Publication number: SU197572A1
Application number: SU1019504A
Authority: SU
Inventors: М. А. Коршунов В. С. Михлин Т. П. Мос гина Ф. Н. Боднарюк
Original assignee: Научно исследовательский институт мономеров синтетического

Description

Данное .изобретение относитс к области синтеза мономеров-эфиров акриловой и метакриловой кислот, содержащих в алкоксирадикале одновременно амино- и оксигрунпы. Указанные мономеры могут служить дл получени различных полимерных материалов, в том числе термореактивных пластмасс.This invention relates to the field of the synthesis of acrylic and methacrylic acid monomer esters containing amino and oxygrunpa in the alkoxy radical. These monomers can be used to obtain various polymeric materials, including thermosetting plastics.

2-Окси-З-аминопропиловые зфиры акриловой и метакриловой кислот обш,ей формулы2-hydroxy-3-aminopropyl zircons of acrylic and methacrylic acids shells, her formula

/РМ СИгС-СООСНг-Ш- CHj-NC/ RM SigS-SOOSNg-Sh- CHj-NC

IIКгIIKg

i RОНi RON

где :R-Н или СНз; Ri и Rs-алкил, Н, или оба вместе - циклоалкил или гетероциклоалкил, в литературе не описаны.where: RH or CH3; Ri and Rs-alkyl, H, or both together - cycloalkyl or heterocycloalkyl, are not described in the literature.

Способ осуществл ют взаимодействием при нагревании (30-170°С) глицидных эфиров акриловой нли метакриловой кислот с первичными или вторичными аминами в среде органического растворител или без него с последующей перегонкой полученного соединени в вакууме. При проведении реакции примен ют избыток первичного амина.The method is carried out by reacting with heating (30-170 ° C) glycidic esters of acrylic acid or methacrylic acid with primary or secondary amines with or without organic solvent, followed by distillation of the obtained compound in vacuum. An excess of primary amine is used in the reaction.

Пример 1. 2-Окси-З-диэтиламинопропилмет филатExample 1. 2-Oxy-3-diethylaminopropylmethane philate

В колбу, снабженную мешалкой, термометром , капельной воронкой и обратным холодильником , номещают 28,6 г глицидилметакрилата и 1 г /г-оксидифениламина. При переме5 щивании и температуре 30°С к смеси в течение 30 мин прикапывают 14,6 г диэтиламина. Реакци идет с выделением тепла. Смесь перемешивают еще 1 час, нагрева на вод ной бане, затем перегон ют в вакууме. Получают 34,45 г (80,5% от теоретического) 2-окси-З-диэтиламинопропилметакрилата с т. кип. 105- (2 мм рт. ст.), По 1,4601, df 0,9929, MRD 59,40, выч. 59,65.In a flask equipped with a stirrer, thermometer, addition funnel and reflux condenser, 28.6 g of glycidyl methacrylate and 1 g / g oxydiphenylamine are added. With stirring and at a temperature of 30 ° C, 14.6 g of diethylamine are added dropwise to the mixture over 30 minutes. The reaction goes with the release of heat. The mixture was stirred for another 1 hour, heating in a water bath, then distilled in vacuo. Get 34,45 g (80,5% of theoretical) 2-hydroxy-3-diethylaminopropyl methacrylate with m. Kip. 105- (2 mmHg), According to 1.4601, df 0.9929, MRD 59.40, calc. 59.65.

Пайдено, %: N 6,33, 6,34.Paydeno,%: N 6.33, 6.34.

5five

CtinaiNOs.CtinaiNOs.

Вычислено, %; N 6,52.Calculated,%; N 6.52.

Пример 2. 2-Окси-3-Д11изопропиламинопропилметакрилат .Example 2. 2-Oxy-3-D11 Isopropylaminopropyl methacrylate.

2020

О-СНй on - СНг (СзНт- /зо) О-СНй on - СНг (СзНт- / зо)

ОНHE

GHsGhs

2525

В колбу, снабженную механической мешалкой , термометром и обратным холодильником, помещают 14,3 г глицидилметакрилата, 10,1 г диизопропиламина, 0,5 мл воды и 2 г дифенил-га-фенилендиамина . Смесь кип т т при хорошем перемешивании до прекращени конденсации в обратном холодильнике паров диизопропиламина. Температура реакционной смеси при этом ловышаетс с 85 до 170°С. При перегонке продуктов реакции в вакууме получают 18,8 г (77,5% от теоретического) сырого оксиаминоэфира с т. кип. 102-112°С (1 мм. рт. ст.), п 1,4615. При повторной перегонке получают чистый 2-окси-З - диизопропиламинопропилметакрилат с т. кип. 99-103°С (1 мм рт. ст., по 1,4612, df 0,9856. Найдено, %: N 5,39. CisnssNOs. Вычислено, %: N 5,75. Пример 3. 2-Окси-З- (N-пиперидил) -пропилметакрилат . ОН,-Ш2х eH,c- -o-oH,-c«-cH,-N; к раствору 28,6 г глицидилметакрилата и 0,5 г фентиазина в 50 мл ацетонитрила, подогретому до кипени (82°С), при перемешивании прикапывают в течение 30 мин раствор 17 г пиперидина в 20 л«л ацетонитрила. Смесь кип т т еще 1,5 час, затем растворитель отгон ют , остаток перегон ют в вакууме. Получают 38,7 г (85,3% от теоретического) 2-окси-З (Ы-пиперидил)-пропилметакрилата с т. кип. 118-120°С (0,6 мм рт. ст.), пв 1,4820, df 1,0419, MRo 62,21, выч. 62,07. Найдено, %: 6,15, 6,27. Ci2n2lNO3. Вычислено, %: N 6,17. Пример 4. 2-Окси-3-грет-бут1Иламинопропилметакрилат . JH, I ОНгС -С -О - CHg-CH- GHj-NH - првт ООН к смеси 36,5 г трег-бутиламина и 1,5 г п-оксидифениламина , нагретой до кипени (46С), при интенсивном перемешивании в течение 1,5 час прикапывают 35,5 г глицидилметакрилата . Смесь перемешивают еще 20 мин, затем отгон ют непрореагировавший грет-бутилам .ин, остаток перегон ют в вакууме. Получают 30,4 г (56,7% от теоретического) 2-окси-Згрег-бутиламинопропилметакрилата в виде бесцветной жидкости с т. кип. 90-ЮО С (1 мм рт. ст.), п| 1,4640. При температуре 0°С за несколько часов мономер полностью кристаллизуетс с образованием белых кристаллов с т. пл. 44-46°С. Найдено, %: N6,59,6,46. CiiHsiiNOa. Вычислено, %: N 6,52. Эквивалент нейтрализации (потенциометрически ) 214,215; выч. 215. Пример 5. 2-Окси-З-диэтиламинопропилакрилат . Из 25,8 г глицидилакрилата и 14,6 г диэтиламина в услови х примера 1 получают 29,1 г (72,4% от теоретического) 2-окси-З-диэтила- и минопропилакрилата с т. кип. 105-106°С ( 2жлг рг. сг.), по 1,4602. Найдено, %:N 7,17, 7,08. CioHigNOs. Вычислено, %: N 6,97. Предмет изобретени 1. Способ получени 2-окси-З-аминопропиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот общей формулы СНг-С СООСНг СН CHg-N «ОН „ где (R-Н, СНз; Ri и Rz-алкил, Н, или оба вместе - циклоалкил или гетероциклоалкил, отличающийс тем, что глицидные эфиры акриловой или метакриловой кислот нагревают с первичными или вторичными аминами при температуре 30-170°С в присутствии ингибиторов полимеризации. 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что реакцию ведут в среде органического растворител .In a flask equipped with a mechanical stirrer, thermometer and reflux condenser, 14.3 g of glycidyl methacrylate, 10.1 g of diisopropylamine, 0.5 ml of water and 2 g of diphenyl-g-phenylenediamine are placed. The mixture is boiled with good stirring until the vapors of diisopropylamine are condensed in the reflux condenser. The temperature of the reaction mixture in this case rises from 85 to 170 ° C. During the distillation of the reaction products in vacuum, 18.8 g (77.5% of the theoretical) of crude oxyamino ether with m.p. 102-112 ° C (1 mm. Mercury.), P 1.4615. Re-distillation gives pure 2-hydroxy-3 - diisopropylaminopropyl methacrylate with m.p. 99-103 ° C (1 mmHg., According to 1.4612, df 0.9856. Found,%: N 5.39. CisnssNOs. Calculated,%: N 5.75. Example 3. 2-Oxy- H- (N-piperidyl) -propyl methacrylate. OH, -Sh2x eH, c-o-oH, -c "-cH, -N; to a solution of 28.6 g of glycidyl methacrylate and 0.5 g of fentiazine in 50 ml of acetonitrile, heated to boiling (82 ° C), with stirring, a solution of 17 g of piperidine in 20 L of acetonitrile is added dropwise over 30 minutes. The mixture is boiled for an additional 1.5 hours, then the solvent is distilled off, the residue is distilled in vacuo. , 7 g (85.3% of theoretical) 2-hydroxy-3 (L-piperidyl) -propyl methacrylate with m.p. 118-120 ° С (0.6 mm Hg.), Пв 1.4820, df 1.0419, MRo 62.21, Calculus 62, 07. Found,%: 6.15, 6.27 .Ci2n2lNO3. Calculated,%: N, 6.17. Example 4. 2-Oxy-3-g-but-1Ilaminopropylmethacrylate. JH, I OHGC —C —O — CHg-CH - GHj-NH - UN Prvt to a mixture of 36.5 g of treg-butylamine and 1.5 g of p-oxydiphenylamine heated to boiling (46 ° C) 35.5 g of glycidyl methacrylate are added dropwise with vigorous stirring for 1.5 hours. another 20 minutes, then unreacted gret-butyls .in is distilled off, the residue is distilled in vacuum. 30.4 g (56.7% of theoretical) of 2-hydroxy-Zgreg-butylaminopropyl methacrylate are obtained in the form of a colorless liquid with m.p. 90 UO S (1 mm Hg. Art.), P | 1.4640. At a temperature of 0 ° C in a few hours the monomer crystallizes completely to form white crystals with m.p. 44-46 ° C. Found,%: N6,59,6,46. CiiHsiiNOa. Calculated,%: N 6.52. Equivalent to neutralization (potentiometrically) 214.215; Calc 215. Example 5. 2-Oxy-3-diethylaminopropylacrylate. From 25.8 g of glycidyl acrylate and 14.6 g of diethylamine under the conditions of example 1, 29.1 g (72.4% of theoretical) of 2-hydroxy-3-diethyl- and minopropylacrylate with a bale are obtained. 105-106 ° С (2 lg of hr. Сг.), At 1.4602. Found,%: N 7.17, 7.08. CioHigNOs. Calculated,%: N 6.97. The subject matter of the invention is 1. A method for producing 2-hydroxy-3-aminopropyl esters of acrylic and methacrylic acids of the general formula CH2-C COOCH2 CH2 CHg-N "OH" where (HRH, CH3; Ri and Rz-alkyl, H, or both cycloalkyl or heterocycloalkyl, characterized in that the glycidic esters of acrylic or methacrylic acid are heated with primary or secondary amines at a temperature of 30-170 ° C in the presence of polymerization inhibitors. 2. The method according to claim 1, characterized in that the reaction is carried out in an organic medium solvent.