SU185343A1 - METHOD FOR OBTAINING 2-OXY-3-AMINOPROPYL ETHER ACRYLIC AND METHACRYLIC ACIDS - Google Patents
METHOD FOR OBTAINING 2-OXY-3-AMINOPROPYL ETHER ACRYLIC AND METHACRYLIC ACIDSInfo
- Publication number
- SU185343A1 SU185343A1 SU1019505A SU1019505A SU185343A1 SU 185343 A1 SU185343 A1 SU 185343A1 SU 1019505 A SU1019505 A SU 1019505A SU 1019505 A SU1019505 A SU 1019505A SU 185343 A1 SU185343 A1 SU 185343A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- calculated
- found
- oxy
- hydroxy
- obtaining
- Prior art date
Links
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- -1 diphenyl-d-phenylenediamine Chemical compound 0.000 description 7
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 230000005591 charge neutralization Effects 0.000 description 4
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 4
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 2
- 125000006448 cycloalkyl cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000000592 heterocycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 description 2
- RBAABBSWZRMUIM-UHFFFAOYSA-M CCN(CC)CC(O)CC(=C)C([O-])=O Chemical compound CCN(CC)CC(O)CC(=C)C([O-])=O RBAABBSWZRMUIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IWBDFGGFMHTJNJ-UHFFFAOYSA-N [3-(diethylamino)-2-hydroxypropyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCN(CC)CC(O)COC(=O)C(C)=C IWBDFGGFMHTJNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910000050 copper hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229940075930 picrate Drugs 0.000 description 1
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-M picrate anion Chemical compound [O-]C1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
Description
Данное изобретение относитс к способам получени новых мономеров и сополимеров дл термореа кти1вных пластмасс. 2-О1Кси-3-аминонропиловые эфиры акриловой и метакриловой кислот общей формулы СНг С-СООСНг-СН-СН2-N( где R-Н, СНз, RI и Ra - алкил, или оба вместе циклоалкил или гетероциклоалкил, Б литературе не описаны. Предлагаетс получать эти соединени взаимодействием при кипении соответствующего амино-2,3-зпоксдапропана в органическом растворителе с акриловой или мета;криловой кислотой в том же растворителе с последующей отгоикой растворител и переготакой полученного соединени в вакууме . Пример 1. Получение 2-окси-З-диэтиламинопропилметакрилата СН,ОН III СПг - С-С-ОСНг-CH-N(C,H5)2 лодильником, загрЛЖают 100 мл а|Цетонитрила , 28,4 г 1-диэтиламино-2,3-эпоскипропана и 0,2 г фентиазина. Смесь на гревают до кипени (82-84°С) и при перемещивании в течение 30 мин прикалывают раствор 17,2 г метакриловой КИСЛОТЫ в 50 мл ацетонитрила. Смесь кип т т еще 4 час, затем отгон ют ацетонитрил, остаток перегон ют в вакууме. Получают 39,2 г (91,1% от теории) 2-окси-Здиэтиламинапропилметакрилата с т. «ип. 96- 97°С (1 мм рт. ст.); ng 1,4600; df 0,9929. найдено 59,40, вычислено о9,65. Найдено, %: N 6,63, 6,45. CuHaiNOa Вычислено, %: N 6,52. Пример 2. Получение 2-Окси-З-диэтиламинопропилакрилата . -CH2N(C2H5): -С-о-CHs-СН СН , СНИз 28,4 г Ьднэтиламино-2,3-эпоксилронана и 14,4 г акриловой кислоты в .присутствии 0,2 г фентиазина и 150 мл адетонитрила в услови х примера 1 получают 33,25 г (82,9% от теории) 2-окси-З-диэтиламинопропилакрилата с т. вип. 106°С (2 мм рт. ст.); п 1,4602; df 1,0063. MRc. Найдено 55,10, вычислено 55,03.This invention relates to methods for producing new monomers and copolymers for thermo plastic. 2-O1Xi-3-aminonopropyl esters of acrylic and methacrylic acids of general formula CHg C-COOCHH-CH-CH2-N (where RH, CH3, RI and Ra are alkyl, or both cycloalkyl or heterocycloalkyl, B is not described in the literature. It is proposed to prepare these compounds by reacting at the boiling of the corresponding amino-2,3-zpoxapropane in an organic solvent with acrylic or methane; kryl acid in the same solvent, followed by removal of the solvent and preparating the resulting compound in vacuum. Example 1. Preparation of 2-hydroxy-3- diethylaminopropyl methacrylate CH, O III SPG - C-CCHP-CH-N (C, H5) 2 with a boat, loaded 100 ml of a | Cetonitrile, 28.4 g of 1-diethylamino-2,3-eposcipropane and 0.2 g of fenthiazine. a solution of 17.2 g of methacrylic acid in 50 ml of acetonitrile is poured in for 30 minutes while being boiled (82-84 ° C) and the mixture is boiled for another 4 hours, then the acetonitrile is distilled off and the residue is distilled in vacuo. , 2 g (91.1% of theory) of 2-hydroxy-Zdiethylaminepropyl methacrylate with t. 96-97 ° C (1 mm Hg. Art.); ng 1.4600; df 0.9929. found 59.40, calculated o9.65. Found,%: N 6.63, 6.45. CuHaiNOa Calculated,%: N 6.52. Example 2. Getting 2-Oxy-W-diethylaminopropylacrylate. -CH2N (C2H5): -C-o-CHs-CH CH, RED 28.4 g of b-ethylamino-2,3-epoxyronone and 14.4 g of acrylic acid in the presence of 0.2 g of fenthiazine and 150 ml of adetonitrile under the conditions of example 1, 33.25 g (82.9% of theory) of 2-hydroxy-3-diethylaminopropylacrylate with m.p. 106 ° С (2 mm of mercury); P 1.4602; df 1.0063. Mrc Found 55.10, calculated 55.03.
Найдено, %: N7,13, 7,22.Found,%: N7.13, 7.22.
CioHisNOsCioHisNOs
Вычислено, %: N 6,97.Calculated,%: N 6.97.
Эквивалент нейтрализации (потенциометрически ) 201; 202, вычислено 201.Equivalent to neutralization (potentiometrically) 201; 202, calculated 201.
Аналогичные результаты получают в случае применени в качестве ингибитора rt-оксидифениламина или фенил-р-нафтиламина.Similar results are obtained when rt-oxyphenylamine or phenyl-p-naphthylamine is used as an inhibitor.
Пример 3. Получение 2-о.кси-З-диаллиламинопронилметакрилата . О II СН2 С(СНз)С-о-СНг-СН-Example 3. Getting 2-O. oxi-Z-diallylaminopropylamine. O II CH2 C (CH3) C-o-CHg-CH-
I ОНI HE
-CH2N(CH2-СН СН2)2Смесь 8,65 г метакриловой кислоты 15,3 г 1-д.иаллилами-но-2,3-эпоксипр01Пана, 1 г дифенил-д-фенилендиамина и 50 мл бензола кип т т при перемешивании в течение 2 час. Бензол отгон ют, при -перегонке остатка в вакууме (Получают 16,76 г (70,3% от теории) сырого оксиаминоэфира с т. Кип. 115-125°С (1 мм рт. ст.). При повторной 1перегонке выдел ют чистый 2-окси-З-диаллиламинонропилметакрилат с т. кип. 109-112°С (0,7 мм рт. ст.); ng 1,4788; df 1,0015. MRc: найдено 67,75, вычислено 67,95.-CH2N (CH2-CH CH2) 2 A mixture of 8.65 g of methacrylic acid and 15.3 g of 1-d.allamine-but-2,3-epoxypropane, 1 g of diphenyl-d-phenylenediamine and 50 ml of benzene are boiled under stirring in for 2 hours The benzene is distilled off, and the residue is distilled under vacuum (16.76 g (70.3% of theory) of the crude oxyamino ether with m.p. 115-125 ° C (1 mm Hg) is obtained.) After repeated distillation, the neat 2-hydroxy-3-diallylaminopropyl methacrylate with a bale of 109–112 ° C (0.7 mmHg); ng 1.4788; df 1.0015. MRc: found 67.75, calculated 67.95 .
Найдено, %: N 6,17; 5,98.Found,%: N 6.17; 5.98.
CisHaiNOs.CisHaiNOs.
Вычислено, %: N 5,87.Calculated,%: N 5.87.
Эквивалент нейтрализации (потенциометрически ) 244, вычислено 239.Equivalent of neutralization (potentiometrically) 244, calculated 239.
Пикрат. Светло-желтые ромбы, т. лл. 89- 91°С (из спирта).Picrate Light yellow diamonds, t. Ll. 89-91 ° C (from alcohol).
Найдено в %: N 12,14, 12,00.Found in%: N 12.14, 12.00.
Ci9H24N4Oio.Ci9H24N4Oio.
Вычислено, %: N 11,95.Calculated,%: N 11.95.
Пример 4. Получение 2-окси-З-дпаллиламФгнопропиладарилата .Example 4 Preparation of 2-hydroxy-3-dalallylam-Fgnopropyl arylate
II СН2 СН-С-О-СНг-СН-СН2-N-II CH2 CH-C-O-CHg-CH-CH2-N-
I онI he
- (СН2-СН СН2)2Из 33,6 г 1-диаллиламино-2,3-эпоксипр01пана и 14,4 г акриловой кислоты в присутствии 0,5 г фентиазина и 150 мл ацетонитрила по методике, описанной в примере 1, получают 33,1 г (73,6% от теории) 2-окои-З-диаллиламинопропилакрилата , т. кип. 115-117°С (1 мм рт. ст.); г 1,4800.- (CH2-CH2 CH2) 2: From 33.6 g of 1-diallylamino-2,3-epoxypropane and 14.4 g of acrylic acid in the presence of 0.5 g of fenthiazine and 150 ml of acetonitrile according to the procedure described in Example 1, 33 are obtained, 1 g (73.6% of theory) 2-eye-3-diallylaminopropylacrylate, t. Kip. 115-117 ° С (1 mm of mercury); g 1,4800.
Найдено, %: N 6,07, 6,24.Found,%: N 6.07, 6.24.
(СНз) с-о-СН2--СН-СН2- (CH3) s-o-CH2 - CH-CH2-
ОНHE
/ СН2-СН2. )СН,/ CH2-CH2. ) CH,
СН2-СН2CH2-CH2
Смесь 28,2 г 1-(Ы-пиперИдил)-2,3-э1псжсипропаиа , 17,3 г метакриловой кислоты и 1 г дифенил-л-фенилендиамина в 100 мл бензола КИ1ПЯТЯТ при гаеремешивании :в течение 3 час. Бензол отгон ют, остаток перегон ют в вакууме . Получают 37,8 г (83,3% от теории) сырого продукта с т. кип. 112-117°С (0,7 мм рт. ст.); Пд° 1,4860. При повторнойA mixture of 28.2 g of 1- (L-piperidil) -2,3-e1psjsipropaia, 17.3 g of methacrylic acid and 1 g of diphenyl-l-phenylenediamine in 100 ml of benzene KI1NYaFT with stirring: for 3 hours. The benzene is distilled off, the residue is distilled in vacuo. This gives 37.8 g (83.3% of theory) of a crude product with m. 112-117 ° С (0.7 mmHg); Front ° 1,4860. When re
перегонке выдел ют чистый 2-окси-З-(N-пи1перидил )-1пропилметакрилат, т. кип. 113- 116°С (0,5 мм рт. ст.); nf 1,4820. Найдено, %: N 6,29, 6,19.Pure 2-hydroxy-3- (N-py1-peridyl) -1-propyl methacrylate was isolated by distillation; 113-116 ° C (0.5 mmHg); nf 1.4820. Found,%: N 6.29, 6.19.
Ci2H2lNO3Ci2H2lNO3
Вычислено, %: N 6,17.Calculated,%: N 6,17.
Эквивалент нейтрализации (потенциометрически ) 222, вычислено 227.The equivalent of neutralization (potentiometrically) 222, calculated 227.
Пример 6. Получение 2-окси-З-(N-пиперидил ) нпропилакрилата. ОExample 6. Getting 2-hydroxy-W- (N-piperidyl) npropylacrylate. ABOUT
СН-С-О-СН2-СН-СН2I онCH-CHO-CH2-CH-CH2I it
/ СН2--СН2Ч/ СН2 - СН2Ч
,,
СН2СН2CH2CH2
к раствору 28,2 г 1-(Ы-1ПИперид:ил)-2,3-Э1ПОксипрапана и 2 г дифвнил-«-фенилендиамина в 100 жл толуола, подогретому до кипени , при перемешивании в течение 30 мин прикапывают 14,4 г акриловой кислоты. Смесь перемешивают еш;е 1 час при 115-120°С, затем ОТ1ГОНЯЮТ толуол, остаток перегон ют в вакууме. Получают 22,8 г (53,6% от теории) 2-окси-З -(N-пиперидил) - пропилакрилата с т. кип. 106-110°С (0,7 мм рт. ст.); ng 1,4833. Найдено, %: N 6,35, 6,51. СпН.эМОз.to a solution of 28.2 g of 1- (LI-1PIperid: yl) -2,3-E1Poxiprappan and 2 g of difvnil - "- phenylenediamine in 100 g of toluene, heated to boiling, while stirring for 30 minutes, 14.4 g of acrylic are added dropwise acid. The mixture is stirred until 10 hours at 115-120 ° C, then Toluene is TONED, the residue is distilled in vacuo. Receive 22.8 g (53.6% of theory) 2-hydroxy-3 - (N-piperidyl) - propylacrylate with t. Kip. 106-110 ° С (0.7 mmHg); ng 1.4833. Found,%: N 6.35, 6.51. Sp.emoz.
Вычислено, %: N 6,57.Calculated,%: N 6.57.
Эквивалент нейтрализации (потенциометрически ) 208, 209, вычислено 213. П р И м е р 7. Получение 2-окси-З- (N-морфолил ) -пропилметакрилата.Equivalent of neutralization (potentiometrically) 208, 209, calculated 213. EXAMPLE 7 Preparation of 2-hydroxy-3- (N-morpholyl) propyl methacrylate.
сн,оnooh oh
I III ii
СН2 С-С-О-СН2-СН-СН2-СН2 С-С-О-СН2-СН-СН2-
онhe
/СН2-СН2/ CH2-CH2
-N/;о-N /; o
мешивании в течение 30 мин. прикапывают раствор 17,2 г мет акриловой кислоты :в 50 мл ацетонитрила. Смесь :кип т т еще 6 час, затем отгон ют растворитель, остаток перегон ют )В вакууме. Получают 33,0 г (72,1% от теории) 2-окси-З- (N-морфолил) -лрапилметажрилата с т. кит. 132- 134°С (0,7 мм рт. ст.); 1,4845; d 1,1096. МКв; найдено 59,21, вычислено 58,98.stirring for 30 min. 17.2 g of methacrylic acid is added dropwise: in 50 ml of acetonitrile. The mixture: is boiled for another 6 hours, then the solvent is distilled off, the residue is distilled) under vacuum. 33.0 g (72.1% of theory) of 2-hydroxy-3- (N-morpholyl) -lrapylmetagrilat are obtained with so-called. 132-134 ° C (0.7 mmHg); 1.4845; d 1,1096. MKV; found 59.21, calculated 58.98.
Найдено, %: N6,25,6,27.Found,%: N6,25,6,27.
CuH,9N04.CuH, 9N04.
Вычислено, %: N 6,11.Calculated,%: N 6.11.
Пример 8. Получение 2-окси-З-(N-морфолил )-пропилакрилата. О II СН2 СН-С-О-СПа-СН-Example 8. Preparation of 2-hydroxy-3- (N-morpholyl) propyl acrylate. O II CH2 CH-C-O-SPA-CH-
I ОНI HE
. СН2-CHav. CH2-CHav
..
-CH,N-CH, N
СН2-CzCH2-Cz
Из 31,4 г 1-(1М-морфолИл)-2,3-эпокси Пропана и 14,4 2 акриловой кислоты в услови хFrom 31.4 g of 1- (1M-morpholIl) -2,3-epoxy Propane and 14.4 2 acrylic acid under the conditions
шримера 6 получают 29,5 г (68,5% от теории ) 2-окси-З(М-морфолил)-пропилакрилата с т. кип. 126-128 С (0,6 мм рт. ст.); п 1,4864; df 1,1360. MRo: найдено 54,44, вычислено 54,34.shrimer 6 receive 29.5 g (68.5% of theory) of 2-hydroxy-3 (M-morpholyl) -propyl acrylate with m.p. 126-128 С (0.6 mmHg); p 1.4864; df 1.1360. MRo: found 54.44, calculated 54.34.
Найдено, %: N 6,53, 6,58.Found,%: N 6.53, 6.58.
CioHuNOi.CioHuNOi.
Вычислено, %: N 6,51.Calculated,%: N 6.51.
Предмет изобретени Subject invention
Способ получени 2-окси-З-аминОпропиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот общей формулыMethod for preparing 2-hydroxy-3-amine Opropyl esters of acrylic and methacrylic acids of the general formula
/RI/ RI
СН2 с-СООСН2-СН-CH2NCH2 c-COOCH2-CH-CH2N
IIтIIt
IIКаIKa
RОНRON
где R-Н, СНз; Ri и R2 - алкил, или оба вместе циклоалкил или .гетероциклоалкил, отличающийс тем, что акриловую или метакриловую кислоту кип т т с соответствующим 1-амино-2,3-эпоксипр01паном в среде ортанического растворител .where RH, CH3; Ri and R2 are alkyl, or both cycloalkyl or heterocycloalkyl together, characterized in that the acrylic or methacrylic acid is boiled with the corresponding 1-amino-2,3-epoxyprane in an orthotic solvent.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU185343A1 true SU185343A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH462136A (en) | Process for the preparation of α-phenyl-propionic acid derivatives | |
| EP0465358A1 (en) | 2-Thienylglycidic acid derivative, process for its preparation and its use as synthetic intermediate | |
| SU185343A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING 2-OXY-3-AMINOPROPYL ETHER ACRYLIC AND METHACRYLIC ACIDS | |
| JPH06192190A (en) | N-substituted aniline | |
| US3274257A (en) | Synthesis of (alkylthio) phenols | |
| Koelsch | A study of some Michael reactions | |
| DK154949B (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF TRIFLUORMETHYLPHENOLS | |
| DK157005B (en) | ANALOGY PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF 2- (4-BENZYL-PHENOXY) ALKANIC ACID DERIVATIVES | |
| SU197572A1 (en) | THE METHOD OF OBTAINING 2-OXY- ^ 3-AMNNOPROPILOVx '^'. '' ^ '' ^ GUY ^ '^,, ^ I-esters of ACRYLIC and METAKRIL (iL-. - - ^ i ^' -—--- ^ ^ ^ - ^^ - ^ | |
| US2169578A (en) | Higher alkoxyacetonitriles | |
| US2578788A (en) | Preparation of beta-tertiary aminoacrylic esters from alkoxyacrylic esters | |
| US3455991A (en) | Methyl 2-methylene-cycloundecane-carboxylate | |
| KR860002106B1 (en) | Synthesis of phenylacetic acid esters | |
| US3586711A (en) | Esters of acrylic and methacrylic acids with polyamino alcohols | |
| Turk et al. | Addition of hydrogen sulfide to unsaturated amines | |
| US2472633A (en) | Process for acylating amines | |
| SU245776A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING ALKILALCOXIFORMIMIDES O- | |
| US2073099A (en) | Nu-(aminoalkyl)-anthranilic acid alkyl esters and a process of preparing them | |
| SIMS et al. | Base-Catalyzed Reaction of 2-Alkylaminoethanols with Acrylic and Methacrylic Esters1 | |
| SU910608A1 (en) | N-methylcarbomates of beta-oxyethyl esters of 2,4-dichloroaryloxyalkaline carboxylic acid | |
| SU614743A3 (en) | Method of obtaining enol basic esters or salts thereof | |
| SU212254A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING S-ALKYL ETHERS OF HALOID- OR NITRO-SUBSTITUTED 0, O-DIPHYPHYLDTHYTHIOPHOSPHORIC ACIDS | |
| US3663592A (en) | Fluoroalkoxyalkyl 2-cyanoacetates | |
| US2710868A (en) | Chj-ch | |
| SU242177A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING QUARTERLY AMMONIUM COMPOUNDS |