SU193523A1

SU193523A1 - METHOD OF OBTAINING UNLOCATED ci-PIPERLAUS KETONES

Info

Publication number: SU193523A1
Application number: SU1067001A
Authority: SU
Original assignee: А. К. Арен , У. Я. Микстайс Рклюкий политехнический институт

Description

Известен способ получени незамендошых сс-пинеразинокетонов, заключающийс в том, что а-галогенкетон обрабатывают трехкратным избытком пиперазина в растворе толуола в течение 10 час при кип чении с последующей обработкой малеиповой кислотой. Получают продукт в виде двухмалеиповой соли.A known method for the preparation of non-susceptible cc-pinerazine ketones is that a-haloketone is treated with a threefold excess of piperazine in a solution of toluene for 10 hours at boiling, followed by treatment with maleipic acid. Get the product in the form of dvuhmaleipovoy salt.

С целью упрощени технологического процесса , предложен способ получени незамещенных а-пиперазинокетонов, заключающийс в том, что с4-галогепкетоны обрабатывают гидратом мопогидрогенхлорида пинеразина в растворе метанола при комнатной темнературе . Продукт выдел ют в виде моногидрогенхлоридов . Наличие свободной NH-грунпы доказано ан.илировапием полученных ос-пннеразинокетонов .In order to simplify the process, a method has been proposed for the preparation of unsubstituted α piperazine ketones, consisting in the fact that c4 haloketketones are treated with mopohydrogen chloride piperazine hydrate in methanol solution at room temperature. The product is isolated in the form of monohydrogen chlorides. The presence of free NH-subsoil has been proven by an.ilipad of the obtained wasp-nezeneketones.

Пример 1. Г и д р о г е и X л о р н д ф е н аП и л п и п е р а 3 и н а.Example 1. G and d rogge and X l about rn d f e n a P and l p and pe rea 3 and n and.

2,81 г (0,02 моль) гидрата гидрогенхлорида пиперазина раствор ют в метаноле, прнбавл ют 1,99 г (0,01 моль) а-бромацетофенона и раствор оставл ют при комнатной температуре. На другой день отдел ют выпавщие соли ниперазииа и фильтрат упаривают в вакууме. После двукратной кристаллизации остатка из снирта с добавлением эфира получают 1,9 г (79%) бесцветиых кристаллов с т. пл, 192-193°С (с разложением).2.81 g (0.02 mol) of piperazine hydrogen chloride hydrate is dissolved in methanol, 1.99 g (0.01 mol) of a-bromoacetophenone is added and the solution is left at room temperature. On another day, the precipitated nipration salts were separated and the filtrate was evaporated in vacuo. After twice the crystallization of the residue from the bottom with the addition of ether, 1.9 g (79%) of colorless crystals are obtained with a melting point of 192-193 ° C (with decomposition).

Найдено %: N 11.55; СГ 14,67.Found%: N 11.55; SG 14.67.

CiJ-IioN.OHCl.CiJ-IioN. OHCl.

Вычислено, %: N 11,64; С1 14,72.Calculated,%: N 11.64; C1 14.72.

Ги д роге н X л о р н д N-ф е н а ц и л-Х-а ц ет п л н и п е р а 3 и н а.Guidroge n X l o rn d N-fn n c and l-h-a cet pl n i pe r a 3 and n a.

0,24 г (0,001 моль) гндрогенхлорпда фенацнлпннеразнна обливают уксусным ангидрндом , добавл ют 1 мл хлористого ацетила и кип т т 1 час на вод ной бане. По охла/кдешп к раствору добавл ют абсолютны; эфпр, насыщенный сухим хлорнстььл водородом. На другой день отдел ют вынавн1нй осадок н кристаллизуют из спирта. Получают 0,25 г (76%) бесцветных кристаллов с т. пл. 225- (с разлол :еиием). Вещество содержит одну молекулу кристаллизационного сннрта.0.24 g (0.001 mol) of gndrogenchlorfenophenylated was poured over with acetic anhydride, 1 ml of acetyl chloride was added and the mixture was boiled for 1 hour in a water bath. By cooling / solution, absolute solutions are added to the solution; Efpr, saturated with dry chlorinated hydrogen. On another day, a final precipitate was separated and crystallized from alcohol. Obtain 0.25 g (76%) of colorless crystals with m. Pl. 225- (with razlol: eiiem). The substance contains one crystallization snnrta molecule.

Найдено,%: N 8,74; С1 11,06.Found,%: N 8.74; C1 11.06.

CidiisNsO. НС1 С,Н,ОН.CidiisNsO. HC1 C, H, OH.

Вычнслено, %: N 8,52; CI 10,78.Calcd.,%: N 8.52; CI 10.78.

П р н мер 2. Г и д р о г е н X л о р н д-2-п п п ер а 3 и н о-2-ф е н и л и н д а н д и о н а-1,3.P n. Me 2. G and d roggen X l o rn d-2-n p pena a 3 and n o-2-f en n i l and n dandand and o n a -1.3.

3,0 г (0,01 моль) 2-бром-2-феннлнндаидиопа-1 ,3 раствор ют в метаноле, добавл ют 2,81 г (0,02 моль) гидрата гидрогенхлорнда пинеразина н оставл ют нри комнатной температуре . На другой день кип т т 30 мин на вод ной бане, отдел ют соли пиперазина и фильтрат упаривают в вакууме. Остаток облнвают 5%-ным раствором соды и экстрагируют эфиром. Эфпрный экстракт сушат безводным3.0 g (0.01 mol) of 2-bromo-2-fennnndaidiopa-1, 3 is dissolved in methanol, 2.81 g (0.02 mol) of hydrogen chloride chlorine pinarazine n hydrate are added at room temperature. The next day, the mixture is boiled for 30 minutes in a water bath, the piperazine salts are separated and the filtrate is evaporated in vacuo. The residue is peeled off with a 5% soda solution and extracted with ether. Ethfry extract is dried anhydrous

сульфатом магни и насыщают хлористым водородом . После кристаллизации выпавшего осадка из спирта получают 2,12 г (61%) гидрогенхлорида 2-пиперазино-2-фенилиндандиона-1 ,3, желтые кристаллы с т. пл. 223-224°С (с разложением).magnesium sulfate and saturated with hydrogen chloride. After crystallization of the precipitated precipitate from alcohol, 2.12 g (61%) of 2-piperazino-2-phenyl-nandin-1-hydrochloride hydrogen chloride are obtained, yellow crystals with m.p. 223-224 ° С (with decomposition).

Найдено, %: N 7,88; С1 10,27.Found,%: N 7.88; C1 10.27.

CigHisNaO-, liCl.CigHisNaO-, liCl.

Вычислено, %: N 8,14; С1 10,31.Calculated,%: N 8,14; C1 10.31.

2 - (N- -нитробензои л-N-n и п е р а з ин о) -2-ф е н и л и н д а н д и о н-1,3.2 - (N- -nitrobenzoi l-N-n and peraz ino) -2-fenil and N and And d d and about n-1,3.

0,17 г гидрогенхлорида 2-пиперазино-2-фенилиндандиона-1 ,3 обливают диоксаном, добавл ют 0,93 г п-нитробензоилхлорида и кип т т с обратным холодильником 1 час. Раствор охлаждают, выливают в воду п на другой день выпавший осадок кристаллизуют из спирта.0.17 g of 2-piperazino-2-phenylindanedione-1 hydrogen chloride is doused in dioxane, 0.93 g of p-nitrobenzoyl chloride is added and the mixture is refluxed for 1 hour. The solution is cooled, poured into water and the next day the precipitated precipitate is crystallized from alcohol.

Получают 0,17 г (75%) желтых кристаллов с т. пл. 180°С.Obtain 0.17 g (75%) of yellow crystals with so pl. 180 ° C.

Найдено %: N 9,19.Found%: N 9.19.

CaeHaiNsOs. Вычислено, %: N 9,23.CaeHaiNsOs. Calculated,%: N 9.23.

Аналогично получены соединени , сведенные в таблицу.Similarly obtained compounds are tabulated.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени незамещенных а-пиперазинокетонов на основе а-галогенкетонов с применением органического растворител , отличающийс тем, что, с целью упрощени технологического процесса, а-галогенкетоны обрабатывают гидратом гидрогенхлорида пиперазина в метаноле.A method of producing unsubstituted α-piperazine ketones based on α-haloketones using an organic solvent, characterized in that, in order to simplify the process, the α-haloketones are treated with piperazine hydrogen chloride hydrate in methanol.