SU188511A1

SU188511A1 -

Info

Publication number: SU188511A1
Application number: SU1012303A
Authority: SU
Inventors: А. П. Якубов Я. Л. Данюшевский Л. И. Еьй Я. Л. Гольдфарб

Description

Способ получени диметиламинометилзамещенных р да фурана, исход из фурановых альдегидов, известен.The method of producing dimethylaminomethyl-substituted furan series, starting from furan aldehydes, is known.

С целью упрощени процесса и повышени выхода продукта, предлагаетс фуран или его замещенные подвергать взаимодействию с N, N, N, N-тетраметилдиаминометаном и параформом в лед ной уксусной кислоте при нагревании до 90-120°С.In order to simplify the process and increase the product yield, it is proposed that furan or its substituted be subjected to interaction with N, N, N, N-tetramethyldiaminomethane and paraform in glacial acetic acid when heated to 90-120 ° C.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, помещают 300 мл лед ной уксусной кислоты и 12 г (0,4 моль) параформа и прибавл ют по капл м 40,8 г (0,4 моль) N, N, N, N-тетраметилдиаминометана . Затем нагревают смесь до полного растворени параформа, охлаждают ее до 20°С и прибавл ют одной порцией 20,4 г (0,3 моль) фурана. После этого перемешивают реакционную массу 1 час при 20°С, 2 час при 25°С, еще 2 час при 100°С и оставл ют ее на 18 час при комнатной температуре . Затем нагревают реакционную смесь 7 час при 115-117С, охлаждают, выливают в концентрированный раствор едкого натра при наружном охлаждении водой и экстрагируют эфиром. Из эфириой выт жки извлекают амины сол ной кислотой, полученный раствор подщелачивают и экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт сушат над сульфатом магни , отгон ют растворитель и остаток перегон ют ., Получают 17 г (выход 45%) диметиламинометилфурана с т. кип. 62-63°С/17 мм и ng 1,4612 и 13 г (выход 24%) бис-(диметиламинометил ) фурана ст. кип. 105-109°С/17ж.и, ng 1,4742 и d|o 0,9362.Example 1. In a four-necked flask equipped with a stirrer, a dropping funnel, a thermometer and a reflux condenser, 300 ml of glacial acetic acid and 12 g (0.4 mol) of paraform were placed and 40.8 g (0.4 mol ) N, N, N, N-tetramethyldiaminomethane. Then the mixture is heated until complete dissolution of the paraform, it is cooled to 20 ° C and 20.4 g (0.3 mol) of furan is added in one portion. After that, the reaction mixture is stirred for 1 hour at 20 ° C, 2 hours at 25 ° C, another 2 hours at 100 ° C and left for 18 hours at room temperature. Then the reaction mixture is heated for 7 hours at 115-117 ° C, cooled, poured into a concentrated solution of sodium hydroxide under external cooling with water and extracted with ether. Amines are extracted with ethereal hydrochloric acid, the resulting solution is made alkaline and extracted with ether. The ether extract is dried over magnesium sulfate, the solvent is distilled off and the residue is distilled. To obtain 17 g (yield 45%) of dimethylaminomethyl furan, m.p. 62-63 ° C / 17 mm and ng 1.4612 and 13 g (yield 24%) of bis- (dimethylaminomethyl) furan article. kip 105-109 ° C / 17g.i., ng 1.4742 and d | o 0.9362.

Пример 2. К 150 мл лед ной уксусной кислоты и 3,6 г (0,12 моль) параформа, наход щимс в описанном в примере 1 приборе, при 15-25°С прибавл ют по капл м 12,3 г (0,12 моль) N, N, N, N-тетраметилдиаминометана . Пагревают смесь до полного растворени нараформа, охлаждают до 20°С, прибавл ют одной порцией 9,6 г (0,1 моль) 2,5диметилфурана , затем нагревают реакционную массу 4 час при 95-110°С, оставл ют при комнатной температуре на 18 час, выливают в охлажденный концентрированный раствор едкого натра и далее обрабатывают, как в примере 1.Example 2. To 150 ml of glacial acetic acid and 3.6 g (0.12 mol) paraform contained in the apparatus described in Example 1, at 15-25 ° C, 12.3 g (0, 12 mol) N, N, N, N-tetramethyldiaminomethane. Pagret the mixture until complete dissolution of naraform, cooled to 20 ° C, add 9.6 g (0.1 mol) of 2.5 dimethyl furan in one portion, then heat the reaction mass for 4 hours at 95-110 ° C, leave at room temperature for 18 hours, poured into a cooled concentrated solution of caustic soda and then treated as in example 1.

Получают 1 г (выход 6%) 3-диметиламинометил-2 ,5-диметилфурана с т. кип. 72- 74°С/12 мм. г 1,4668 и df 0,9200.Get 1 g (yield 6%) 3-dimethylaminomethyl-2, 5-dimethylfuran with so Kip. 72-74 ° C / 12 mm. g 1.4668 and df 0.9200.

CgHisON.CgHisON.

Найдено, %: С 70,41, 70,30; Н 9,95, 9,94. бис - (диметиламинометил) - 2,5 - диметилфуран - 8 г (выход 38%), т. кип. 73- 74°С/,25мм,п 1,4730, df 0,9241. CisHsaONa. Найдено, %: С 68,41, 68,21; Н 10,54, 10,42. Вычислено, %: С 68,52; Н 10,54. Пример 3. В услови х, описанных в примере 1, из 3,9 г (0,13 моль) параформа, 13,3 г (0,13 моль) N, N, N. N-тетраметилдиаминометана и 24,6 г (0,256 моль) 2,5-диметилфурана в 270 мл лед ной уксусной кислоты получают 10,7 г З-диметиламинометил-2,5диметилфурана (выход 27%) и 3,2 г 3,4-бис (диметиламинометил)-2,5-диметилфурана (выход 6%). Пример 4. В тех же услови х, что в примере 2, из 1,55 г (0,052 моль) параформа, 5,3 г (0,052 моль) N, N, N, N-тетраметилдиаминометана и 15,6 г (0,1 моль) 2-изопропилмеркаптометилфурана в 100 жл лед ной уксусной кислоты получают 19,2 г (выход 90%) 5- диметиламинометил- 2- изопропилмеркаптометилфурана с т. кип. 90-92°С/0,75 мм, п 1,5044 и df 0,9899. CnHisNOS. Найдено, %: С 61,80, 62,24; Н 9,08, 9,07; S 14,91, 14,73. Вычислено, %: С 61,93; Н 8,98; S 15,03. Пример 5. В услови х опыта 2 из 14,2 г (0,1 моль) 5-этилмеркапто-2-метилфурана, 1,65 г (0,55 люль) параформа и 5,61 г (0,055 моль) N,N, N, N-тетраметилдиаминометана в 100 мл лед ной уксусной кислоты получают 13 г 4-диметиламинометил-5-этилмеркапто-2-метилфурана (выход 65,5%) с т. кип. 102,5-104°С/7 мм, ng 1,5088 и df 1,0005. CioHivNOS. Найдено, %: С 60,19, 59,97; Н 8,83, 8,81; S 15,87, 15,74; N 7,14, 6,93. Вычислено, %: С 60,26; Н 8,58; S 16,09; N 7,03. Предмет изобретени Способ получени диметиламинометилзамещенных р да фурана, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и повышени выхода продукта, фуран или его замещенные подвергают взаимодействию с N, N, N, Nтетраметилдиаминометаном и параформом в лед ной уксусной кислоте при нагревании до 90-120°С.Found,%: C 70.41, 70.30; H 9.95, 9.94. bis - (dimethylaminomethyl) - 2,5 - dimethylfuran - 8 g (yield 38%), t. bales. 73-74 ° C /, 25mm, p 1.4730, df 0.9241. CisHsaONa. Found,%: C 68.41, 68.21; H 10.54, 10.42. Calculated,%: C 68.52; H 10.54. Example 3. Under the conditions described in example 1, from 3.9 g (0.13 mol) paraform, 13.3 g (0.13 mol) N, N, N. N-tetramethyldiaminomethane and 24.6 g ( 0.25 mol) 2,5-dimethylfuran in 270 ml of glacial acetic acid, 10.7 g of 3-dimethylaminomethyl-2,5-dimethylfuran (yield 27%) and 3.2 g of 3,4-bis (dimethylaminomethyl) -2,5- are obtained. dimethylfuran (yield 6%). Example 4. In the same conditions as in example 2, from 1.55 g (0.052 mol) paraform, 5.3 g (0.052 mol) N, N, N, N-tetramethyldiaminomethane and 15.6 g (0, 1 mol) of 2-isopropyl mercaptomethyl furan in 100 g of glacial acetic acid, 19.2 g (yield 90%) of 5-dimethylaminomethyl-2-isopropyl mercaptomethyl furan with m.p. 90-92 ° C / 0.75 mm, p 1.5044 and df 0.9899. CnHisNOS. Found%: C 61.80, 62.24; H 9.08, 9.07; S 14.91, 14.73. Calculated,%: C, 61.93; H 8.98; S 15.03. Example 5. Under the conditions of experiment 2, 14.2 g (0.1 mol) of 5-ethyl mercapto-2-methylfuran, 1.65 g (0.55 ly) of paraform and 5.61 g (0.055 mol) of N, N , N, N-tetramethyldiaminomethane in 100 ml of glacial acetic acid, 13 g of 4-dimethylaminomethyl-5-ethyl mercapto-2-methylfuran are obtained (yield 65.5%) with a bale. 102.5-104 ° C / 7 mm, ng 1.5088 and df 1.0005. CioHivNOS. Found,%: C 60.19, 59.97; H 8.83, 8.81; S 15.87, 15.74; N 7.14, 6.93. Calculated,%: C 60.26; H 8.58; S 16.09; N 7.03. The subject of the invention is a method for producing dimethylaminomethyl-substituted furan series, characterized in that, in order to simplify the process and increase the product yield, furan or its substituted is subjected to interaction with N, N, N, N-tetramethyldiaminomethane and paraform in glacial acetic acid when heated to 90-120 ° s