SU183740A1 - - Google Patents
Info
- Publication number
- SU183740A1 SU183740A1 SU1010998A SU1010998A SU183740A1 SU 183740 A1 SU183740 A1 SU 183740A1 SU 1010998 A SU1010998 A SU 1010998A SU 1010998 A SU1010998 A SU 1010998A SU 183740 A1 SU183740 A1 SU 183740A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- maleate
- ether
- monoalkyl
- maleates
- solution
- Prior art date
Links
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-L maleate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-L 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N Maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M NaHCO3 Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 alkyl vinyl maleates Chemical class 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-M (Z)-4-methoxy-4-oxobut-2-enoate Chemical compound COC(=O)\C=C/C([O-])=O NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-M 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N fumaric acid Chemical class OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- FWUIHQFQLSWYED-ARJAWSKDSA-M (Z)-4-oxo-4-propan-2-yloxybut-2-enoate Chemical class CC(C)OC(=O)\C=C/C([O-])=O FWUIHQFQLSWYED-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 1-Decanol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpentane Chemical compound CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLXAXLZLJUWIGB-ARJAWSKDSA-M C(C=C/C(=O)[O-])(=O)OCCC(C)C Chemical compound C(C=C/C(=O)[O-])(=O)OCCC(C)C BLXAXLZLJUWIGB-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- FDNBQVCBHKEDOJ-FPLPWBNLSA-M CC(C)CCCCCOC(=O)\C=C/C([O-])=O Chemical class CC(C)CCCCCOC(=O)\C=C/C([O-])=O FDNBQVCBHKEDOJ-FPLPWBNLSA-M 0.000 description 1
- 229940095674 Pellet Product Drugs 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000005591 charge neutralization Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- CGBYBGVMDAPUIH-ARJAWSKDSA-L dimethylmaleate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C(/C)=C(/C)C([O-])=O CGBYBGVMDAPUIH-ARJAWSKDSA-L 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к области получени моноалкилмалеатов, которые могут быть использованы дл получени сополимеров, например алкилвинилмалеатов, диалкилфумаратов .The invention relates to the field of producing monoalkyl maleates, which can be used to obtain copolymers, for example alkyl vinyl maleates, dialkyl fumarates.
Известно получение моноалкилмалеатов нагреванием спирта с малеиновым ангидридом, без очищени получепного при этом моноалкилмалеата .It is known to prepare monoalkyl maleates by heating the alcohol with maleic anhydride, without purification of the monoalkyl maleate obtained in the course of this.
Предлагаемый способ предусматривает получение сырого пелевого продукта с пониженным содержанием побочных продуктов, а также очистку, благодар которой вещество соответствует акрилатиому состо пию. Моноалкилмалеат получают вливанием тонкой струи алкапола в расплавленный малеиновый ангидрид при нагревании и перемешивании . Полученную затем реакционную массу очищают. Дл очистки жидкого моноалкилмалеата реакционную массу нейтрализуют последовательно раствором соды и бикарбоната натри , отдел ют с помощью эфира примесь диалкилмалеата и малеиновой кислоты. Дл выделени моноалкилмалеатов обработанную эфиром реакционную массу нодкисл ют серной кислотой до рН 3 и экстрагируют эфиром.The proposed method involves the production of a raw pellet product with a reduced content of by-products, as well as purification, due to which the substance corresponds to the acrylate state. Monoalkyl maleate is obtained by pouring a thin stream of alcapol into molten maleic anhydride with heating and stirring. The resulting reaction mass is then purified. To purify the liquid monoalkyl maleate, the reaction mass is neutralized successively with a solution of soda and sodium bicarbonate, the admixture of dialkyl maleate and maleic acid is separated with ether. To isolate monoalkyl maleate, the ether-treated reaction mass is acidified with sulfuric acid to pH 3 and extracted with ether.
Выход целевого продукта составл ет 55- 86%.The yield of the target product is 55-86%.
Пример 1. П о л у ч е и и е м оно м е т и л м а л е а т а. В трехгорлую круглодонную колбу на 250 мл с механической мешалкоГ. обратным холодильником и термометром загружают 62,5 г (0,637 .ноль) маленнового ангидрида , расплавл ют при нагревании на вод ной бане и перемешивапин и затем тонкой струйкой приливают 20 г (0,625 моль) метанола.Example 1. P o lu and e e it is met m and m and t e. In a three-neck round-bottom flask of 250 ml with a mechanical agitator. a reflux condenser and a thermometer were charged with 62.5 g (0.637% nol) of small anhydride, melted by heating in a water bath and stirred, and then 20 g (0.625 mol) of methanol were poured in a thin stream.
Р..,,х,л.,.,.R .. ,, x, l.,.,.
еакционную смесь нагревают на вод ной оане до 60-75 С при перемешиваннн в течение 1,5 час. Продукт реакции перенос т в колбу и нейтралнзуют сначала 20%-ным растворомThe reaction mixture is heated on water to 60-75 ° C with stirring for 1.5 hours. The reaction product is transferred to a flask and neutralized first with a 20% solution.
5 соды, затем насыщенным раствором бикарбоната натри . Полученный раствор Na-солн монометилмалеата обрабатывают трем норци ми эфира по 25 мл кажда дл извлечепи примеси диметилмалеата, а затем подкисл ют5 soda, then saturated sodium bicarbonate solution. The resulting solution of Na-sun monomethyl maleate is treated with three ration of ether, 25 ml each, to extract the dimethyl maleate impurity, and then acidify.
0 20%-ной серной кислотой до рН 3. Из этого раствора извлекают моноалкилмалеат несколькнми норци ми эфира. Из эфирного экстракта отгон ют эфнр, остаток монометнлмалеата высущивают на вод ной бане. Выход0 20% sulfuric acid to pH 3. Monoalkyl maleate is extracted from this solution by several ether standards. Efnr is distilled off from the ether extract, the residue of monomethyl maleate is dried on a water bath. Output
5 44 г (55о/о).5 44 g (55o / o).
Тем же способом получают мопоэтил-н-пропил , моноизопропилмалеаты и моноаллилмалеат .In the same manner, monoethyl-n-propyl, monoisopropyl maleates and monoallyl maleate are obtained.
r.oro ангидрида и 54 мл (0,50 моль) изоамилоsoio спирта нагревают в услови х, аналогичных услови м примера 1, повыша температуру реакции до 80°С. После подкислени нейтрализовапной реакциоппой массы моиоизоамилмалеат выдел ют в виде масла. Нижний, водный слой сливают, мопоизоамилмалеат промывают несколько раз порци ми по 20 мл воды, после чего сушат на вод ной бане.r.oro anhydride and 54 ml (0.50 mol) of isoamylosoio alcohol are heated under conditions similar to those of Example 1, raising the reaction temperature to 80 ° C. After acidification by neutralization with a reactive mass, the isoamyl maleate is isolated as an oil. The lower aqueous layer is drained, the monoisoamylate is washed several times with 20 ml of water each time, and then dried in a water bath.
Выход 80 г (86,1%).Yield 80 g (86.1%).
Таким образом получают моно-н-бутил-, нзобутил-н-амил-, н-гексил-, нзогексил-, н-октил и изооктилмалеаты.Mono-n-butyl-, n-butyl-n-amyl, n-hexyl, nzohexyl, n-octyl and isooctyl maleates are thus obtained.
Пример 3. По л у ч е и и е м о н о- н -д ен и л м а л е а т а. 30,6 г (0,312 моль) малеинового ангидрида и 48,6 мл (0,307 моль) децилового спирта нагревают аналогично описапному в примере 1. При охлажденни продукт реакции закристаллизовываетс . Очищают моноэфир перекристаллизацией из ацетона.Example 3. For the sake of his own, and for him, on the subject. 30.6 g (0.312 mol) of maleic anhydride and 48.6 ml (0.307 mol) of decyl alcohol are heated in the same way as described in Example 1. When cooled, the reaction product crystallizes. Purify the monoester by recrystallization from acetone.
Выход очищенного моподецилмалеата с температурой плавлепп 39-42°С составл ет 49,6 г (6f,8%).The yield of purified moodecyl maleate with a melt temperature of 39-42 ° C is 49.6 g (6f, 8%).
Тем же сггасобом получают моно-«-гептил моно-н-пропилмалеаты, примен дл пере кристаллизации и-гексан.Mono - "- heptyl mono-n-propyl maleates are obtained by the same distillation using i-hexane for recrystallization.
Предмет изобретени Subject invention
1.Способ получепи чистых моноалкилмалеатов нагреванием алкаполов.с малеиновым ангидридом, отличающийс тем, что, с целью снижени количества побочных продуктов и1. A method for preparing pure monoalkyl maleate by heating alcapolone with maleic anhydride, characterized in that, in order to reduce the amount of by-products and
увеличени степени чистоты целевых продуктов , алкапол ввод т тонкой струей в расплавленный маленновый ангидрид с носледующей очисткой реакционной массы.In order to increase the purity of the target products, Alcapol is injected in a thin stream into molten low molecular anhydride with the next purification of the reaction mass.
2.Способ но п. 1, отличающийс тем, что с целью получени чистых жидких мопоалкнлмалеатов , реакциоиную массу нейтрализуют последовательно раствором соды и насыщенным раствором бикарбоната натри , обрабатывают эфиром, подкисл ют серпой кислотой до рН 3 и вторично обрабатывают эфиром.2. Method of claim 1, characterized in that in order to obtain pure liquid monopoic maleate, the reaction mass is neutralized successively with a solution of soda and saturated sodium bicarbonate solution, treated with ether, acidified with sickle acid to pH 3 and secondarily treated with ether.
3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийс тем, что, с целью получени чистых твердых моноалк 1лмалеатов , реакционную массу перекрлсталлизовывают из ацетона.3. Method according to paragraphs. 1 and 2, characterized in that, in order to obtain pure solid monoalkyl metal compounds, the reaction mass is recrystallized from acetone.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU183740A1 true SU183740A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4127604A (en) | Process for the preparation of acetic acid derivatives | |
SU183740A1 (en) | ||
US3499045A (en) | Purification of 2,4,5-trichlorophenol | |
Ingold et al. | CXCV.—Experiments on the synthesis of the polyacetic acids of methane. Part VII. iso-Butylene-α γγ-′ tricarboxylic acid and methanetetra-acetic acid | |
US3413317A (en) | Bicycloheptane tricarboxylic acids, anhydrides and alkyl esters thereof | |
SU655305A3 (en) | Method of purifying dinitrile of malonic acid | |
SU979344A1 (en) | Process for producing 4-methyl-5-beta-hydroethyl thiazole | |
US3691231A (en) | New process for the preparation of 1-indancarboxylic acids | |
SU654606A1 (en) | Method of obtaining alkyl esters of 3,7,11-trimethyl-2,4-dodecadien or 3,7,11-trimethyl-2,4,10-dodecatriene acids | |
SU753069A1 (en) | Method of producing ethyl ester of n-aminobenzoic acid | |
US4515970A (en) | Process for preparation of alkanoic acids | |
RU1172225C (en) | Method of obtaining n-acylated derivatives of taurine | |
US4172208A (en) | 5-Bromo-5,5-dicarboxyethylvalaraldehyde diethyl acetal | |
SU170985A1 (en) | METHOD OF OBTAINING ETHERS 3, o-DIODE-4-pyridone-y-acetic acid | |
SU1179921A3 (en) | Method of producing ehtyl esters of 1-methyl-or 1,4-dimethyl-1h-pyrrole-2-acetic acid | |
SU218769A1 (en) | Method of producing 7-haloalkoxy-4-oxyquinoline - 3- | |
SU540867A1 (en) | Method for preparing cis-dimethyl9- / 3- (4-methyl-1-piperazinyl) -propylidene / -thioxanthene-2-sulfonamide | |
US3206473A (en) | Sulfolanylalkanoic acids and esters thereof | |
US6600070B2 (en) | Methods for making 2-(ω-alkoxycarbonylalkanoyl)-4-butanolide, ester of ω-hydroxy-(ω-3)-ketoaliphatic acid, and derivatives thereof | |
SU1046240A1 (en) | Process for preparing ethers of beta-alkoxyacrylic or beta-alkoxymethacrylic acid | |
RU932792C (en) | Method of producing ethyl ether | |
SU193516A1 (en) | METHOD OF OBTAINING | 3- | |
SU349688A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING ALKYLACETHYLENE ETHIROBANABAZA | |
SU1696423A1 (en) | Method of m-benzoyloxybenzaldehyde preparation | |
SU189840A1 (en) | METHOD OF OBTAINING PARADIVINILBENZENE |