SU183740A1

SU183740A1 -

Info

Publication number: SU183740A1
Application number: SU1010998A
Authority: SU

Description

Изобретение относитс к области получени моноалкилмалеатов, которые могут быть использованы дл получени сополимеров, например алкилвинилмалеатов, диалкилфумаратов .The invention relates to the field of producing monoalkyl maleates, which can be used to obtain copolymers, for example alkyl vinyl maleates, dialkyl fumarates.

Известно получение моноалкилмалеатов нагреванием спирта с малеиновым ангидридом, без очищени получепного при этом моноалкилмалеата .It is known to prepare monoalkyl maleates by heating the alcohol with maleic anhydride, without purification of the monoalkyl maleate obtained in the course of this.

Предлагаемый способ предусматривает получение сырого пелевого продукта с пониженным содержанием побочных продуктов, а также очистку, благодар которой вещество соответствует акрилатиому состо пию. Моноалкилмалеат получают вливанием тонкой струи алкапола в расплавленный малеиновый ангидрид при нагревании и перемешивании . Полученную затем реакционную массу очищают. Дл очистки жидкого моноалкилмалеата реакционную массу нейтрализуют последовательно раствором соды и бикарбоната натри , отдел ют с помощью эфира примесь диалкилмалеата и малеиновой кислоты. Дл выделени моноалкилмалеатов обработанную эфиром реакционную массу нодкисл ют серной кислотой до рН 3 и экстрагируют эфиром.The proposed method involves the production of a raw pellet product with a reduced content of by-products, as well as purification, due to which the substance corresponds to the acrylate state. Monoalkyl maleate is obtained by pouring a thin stream of alcapol into molten maleic anhydride with heating and stirring. The resulting reaction mass is then purified. To purify the liquid monoalkyl maleate, the reaction mass is neutralized successively with a solution of soda and sodium bicarbonate, the admixture of dialkyl maleate and maleic acid is separated with ether. To isolate monoalkyl maleate, the ether-treated reaction mass is acidified with sulfuric acid to pH 3 and extracted with ether.

Выход целевого продукта составл ет 55- 86%.The yield of the target product is 55-86%.

Пример 1. П о л у ч е и и е м оно м е т и л м а л е а т а. В трехгорлую круглодонную колбу на 250 мл с механической мешалкоГ. обратным холодильником и термометром загружают 62,5 г (0,637 .ноль) маленнового ангидрида , расплавл ют при нагревании на вод ной бане и перемешивапин и затем тонкой струйкой приливают 20 г (0,625 моль) метанола.Example 1. P o lu and e e it is met m and m and t e. In a three-neck round-bottom flask of 250 ml with a mechanical agitator. a reflux condenser and a thermometer were charged with 62.5 g (0.637% nol) of small anhydride, melted by heating in a water bath and stirred, and then 20 g (0.625 mol) of methanol were poured in a thin stream.

Р..,,х,л.,.,.R .. ,, x, l.,.,.

еакционную смесь нагревают на вод ной оане до 60-75 С при перемешиваннн в течение 1,5 час. Продукт реакции перенос т в колбу и нейтралнзуют сначала 20%-ным растворомThe reaction mixture is heated on water to 60-75 ° C with stirring for 1.5 hours. The reaction product is transferred to a flask and neutralized first with a 20% solution.

5 соды, затем насыщенным раствором бикарбоната натри . Полученный раствор Na-солн монометилмалеата обрабатывают трем норци ми эфира по 25 мл кажда дл извлечепи примеси диметилмалеата, а затем подкисл ют5 soda, then saturated sodium bicarbonate solution. The resulting solution of Na-sun monomethyl maleate is treated with three ration of ether, 25 ml each, to extract the dimethyl maleate impurity, and then acidify.

0 20%-ной серной кислотой до рН 3. Из этого раствора извлекают моноалкилмалеат несколькнми норци ми эфира. Из эфирного экстракта отгон ют эфнр, остаток монометнлмалеата высущивают на вод ной бане. Выход0 20% sulfuric acid to pH 3. Monoalkyl maleate is extracted from this solution by several ether standards. Efnr is distilled off from the ether extract, the residue of monomethyl maleate is dried on a water bath. Output

5 44 г (55о/о).5 44 g (55o / o).

Тем же способом получают мопоэтил-н-пропил , моноизопропилмалеаты и моноаллилмалеат .In the same manner, monoethyl-n-propyl, monoisopropyl maleates and monoallyl maleate are obtained.

r.oro ангидрида и 54 мл (0,50 моль) изоамилоsoio спирта нагревают в услови х, аналогичных услови м примера 1, повыша температуру реакции до 80°С. После подкислени нейтрализовапной реакциоппой массы моиоизоамилмалеат выдел ют в виде масла. Нижний, водный слой сливают, мопоизоамилмалеат промывают несколько раз порци ми по 20 мл воды, после чего сушат на вод ной бане.r.oro anhydride and 54 ml (0.50 mol) of isoamylosoio alcohol are heated under conditions similar to those of Example 1, raising the reaction temperature to 80 ° C. After acidification by neutralization with a reactive mass, the isoamyl maleate is isolated as an oil. The lower aqueous layer is drained, the monoisoamylate is washed several times with 20 ml of water each time, and then dried in a water bath.

Выход 80 г (86,1%).Yield 80 g (86.1%).

Таким образом получают моно-н-бутил-, нзобутил-н-амил-, н-гексил-, нзогексил-, н-октил и изооктилмалеаты.Mono-n-butyl-, n-butyl-n-amyl, n-hexyl, nzohexyl, n-octyl and isooctyl maleates are thus obtained.

Пример 3. По л у ч е и и е м о н о- н -д ен и л м а л е а т а. 30,6 г (0,312 моль) малеинового ангидрида и 48,6 мл (0,307 моль) децилового спирта нагревают аналогично описапному в примере 1. При охлажденни продукт реакции закристаллизовываетс . Очищают моноэфир перекристаллизацией из ацетона.Example 3. For the sake of his own, and for him, on the subject. 30.6 g (0.312 mol) of maleic anhydride and 48.6 ml (0.307 mol) of decyl alcohol are heated in the same way as described in Example 1. When cooled, the reaction product crystallizes. Purify the monoester by recrystallization from acetone.

Выход очищенного моподецилмалеата с температурой плавлепп 39-42°С составл ет 49,6 г (6f,8%).The yield of purified moodecyl maleate with a melt temperature of 39-42 ° C is 49.6 g (6f, 8%).

Тем же сггасобом получают моно-«-гептил моно-н-пропилмалеаты, примен дл пере кристаллизации и-гексан.Mono - "- heptyl mono-n-propyl maleates are obtained by the same distillation using i-hexane for recrystallization.

Предмет изобретени Subject invention

1.Способ получепи чистых моноалкилмалеатов нагреванием алкаполов.с малеиновым ангидридом, отличающийс тем, что, с целью снижени количества побочных продуктов и1. A method for preparing pure monoalkyl maleate by heating alcapolone with maleic anhydride, characterized in that, in order to reduce the amount of by-products and

увеличени степени чистоты целевых продуктов , алкапол ввод т тонкой струей в расплавленный маленновый ангидрид с носледующей очисткой реакционной массы.In order to increase the purity of the target products, Alcapol is injected in a thin stream into molten low molecular anhydride with the next purification of the reaction mass.

2.Способ но п. 1, отличающийс тем, что с целью получени чистых жидких мопоалкнлмалеатов , реакциоиную массу нейтрализуют последовательно раствором соды и насыщенным раствором бикарбоната натри , обрабатывают эфиром, подкисл ют серпой кислотой до рН 3 и вторично обрабатывают эфиром.2. Method of claim 1, characterized in that in order to obtain pure liquid monopoic maleate, the reaction mass is neutralized successively with a solution of soda and saturated sodium bicarbonate solution, treated with ether, acidified with sickle acid to pH 3 and secondarily treated with ether.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийс тем, что, с целью получени чистых твердых моноалк 1лмалеатов , реакционную массу перекрлсталлизовывают из ацетона.3. Method according to paragraphs. 1 and 2, characterized in that, in order to obtain pure solid monoalkyl metal compounds, the reaction mass is recrystallized from acetone.