SU181213A1 - Способ получения азокрасителей - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способам получени  красителей, химически реагирующих с волокном .

Известны способы получени  азокрасителей диазотированием ароматического амина с последующим сочетанием полученного дназосоединени  с азосоставл ющими. Красители такого типа, содержащие вииилсульфоновые группы, чувствительны к щелочи - при щелочном фиксировании окраска повреждаетс .

С целью расширени  ассортимента красителей предлагаетс  в качестве ароматического амина использовать соединени , содержащие группы - R - SO - СН СНХ или R - - SOa - СН, - CHXiXa, где X, Хь Х. - одинаковые или различные галогены, а R - ароматический или гетероциклический остаток.

Исходные диазосоставл ющие получают при взаимодействии соответствующих сульфогалогенидов с винилгалогенидом в услови х реакции по Фриделю - Крафтсу, причем образуютс  р,р-дигалоидэтилеисульфоиы. Последние путем обработки щелочью люгут быть переведены в р-галоидвинилсульфопы. Момент проведени  этой реакции не имеет значени , она может проводитьс  в щелочной красильной ванне или при щелочной фиксации нанесенного на волокно красител .

сЗЛьфонилгалогенидам и последующим оклслеиием образовавшихс  (З-галоидвинилсульфидов в сульфоны.

Св зываиие р-галоидвинилсульфона с

красител ми или их исходными продуктами происходит известным уже образом, причем при многократном реагировании могут быть получены красители со многими реактивными грунпами.

Путем одно- или многократного амииировани  ароматического остатка, последующего дназотировани  и сочетани  могут быть получены многочисленные азокрасители. При этом примен ют общеизвестные азосоставл ющие,

например подход ще замещенные бензол, нафталин , пиразолон, стильбен и т. д. Например, р,р-дихлорэтилфенилсульфон, получаемый путем взаимодействи  бензолсульфохлорида, или 4-алкил-, или 4-галоидбецзолсульфо.хлорида с винилхлоридом, можно пронитровать и введенную в 3-е положение ннтрогруппу восстановить с помощью SnClo. Получают 3-амниосоедииени  типа

25

где R - алкильиый остаток или атом галоида, или получаемые из иих щелочной обработкой соединени  типа

H.N

S4).-

где R имеет то же значение.

Компоненты дл  азосочетани  выбираютс  так, что способные к комплексообразованию группы наход тс  в подход щем положении, наприл1ер, в о, о-положении к диазогруппе, так что получающиес  красители при их приготовлении или на волокне путем обработки металлическими сол ми могут быть переведены в металлические комплексы. Подход щими комплексообразующими группами  вл ютс , например, -ОН, --СООН. - NH.,,

- СО - NHo, -О-СН;;.

Красители очень хорощо растворимы в воде и пригодны главным образом дл  кращени  целлюлозных волокон, и также дл  крашени  белковых и полиамидных волокон и кожи.

Кращение проводитс  обычиым образом с использованием субстантивности красителей или путем механического нанесени  красильного раствора (плюсовка или набивка), причем фиксани  всегда происходит в 1целоч110Й среде.

Фиксаци  красителей на целлюлозном волокне протекает преимущественно так, что галоид реактивной группы - SO-2 - СН - СНХ или - SOa - СНа - CHXjXo отщепл етс  пу-. тем реакции с субстратом. Этим и отличаютс  предложенные красители от известных красителей с незамещенными галоидами в |3-положении винилсульфоновыми или монозамещеиными а (З-положении этилсу.тьфоновыми группами .

Особым преимуществом предложенных красителей в сравнении с известными указанными красител ми  вл етс  значительно меньща  чувствительиость к щелочи, котора  выражаетс  в лучщей стойкости красильных ванн и больщей глубине цвета окрасок.

Красители отличаютс  высокой стененью фиксации составл ющей при 70°С до 90%. Они обладают хорошей впитываемостью и хорошей или очень хорошей прочностью. Неожнданно хорошей оказалась их теплостойкость. Они могут безопасно нагреватьс  до 80°С, тогда как аналогичные красители с незамещенными в р-положении винилсульфоновыми группами выдерживают температуры толысо до 40°С. Хороша  теплостойкость красителей прежде всего очень полезна в процессе сушки красителей, с другой стороны, это свойство представл ет особое преимущество при крашении .

Пример 1. Краситель, имеющий формулу

Н,С-СО-МН ОН

SOgCHsCHCl,

HOjS

приготовл етс  следующим образом: 331,5 вес. ч. (3,|3-дихлорэтнл - З-амино-4-хлорфенилсульфонгидрохлорида (98%-ного) внос т в

4500 вес. ч. холодной воды, добавл ют ПО пес. ч. сол ной кислоты (d 1,19), диазотируют при 5-10°С 280 вес. ч. 24,6%-ного раствора нитрита натри  и с помощью МаНСО:; довод т до нейтральной реакции. 460 вес. ч.

1-ацетиламино - 3-оксинафталин-3,6-дисульфокислоты (80%-ной) внос т в 800 вес. ч. воды и с помощью КазСОз довод т до  вно щелочной реакции. После этого добавл ют диазораствор . Во врем  процесса сочетани  с номощью соды поддерживают слабо щелочную реакцию (рН 7,5-G). Через короткое врем  сочетание заканчиваетс . Готовый краситель высаливают, отсасывают и сущат. Он представл ет собой темпо-красный порошок.

Дл  кращени  приготовл ют 2-5%-ный раствор красител , который содержит Юг/л трииатрийфосфата, 50 г/л безводной глауберовой соли и 5 г/л кальцииированной соды. Окрашиваемый материал вноситс  при 30°С, затем в течение 20 -чин температуру повышают до 60°С и оставл ют окрашиватьс  нри этой темиературе 1 час. После этого промывают и производ т гор чую мыловку. Па целлюлозном волокне получают красную окраску с

75%-ной фиксацией.

Пример 2. 217,5 вес. ч. р-хлорвинил-3аминофенилсульфоиа раствор ют в 350 вес. ч. лед ной уксусной кислоты и 400 вес. ч. сол ной кислоты (d 1,19) при 50-60°С и выливают в лед ную воду. Затем при 5-10°С диазотируют 280 вес. ч. 24,6%-ного раствора нитрита натри  и диазораствор довод т до нейтральности. 535 вес. ч. 1-(4-хлор-2,5-диметилбензолсульфамидо ) - 3 - оксинафталии3 ,6-дисульфокислоты замешивают с 1000 вес ч. воды и с помощью NaaCOs довод т до иейгральной реакции. Затем приливают диазораствор . Во врем  сочетани  с помощью Na jCO:; поддерживают рН раствора от 7 до 7,5.

Получают красите.ль состава

- N Nпредставл ющий собой красный порошок. Аналогично примеру 1 на целлюлозном волокне получают красную окраску с фиксацией 80%.

Пример 3. Аналогично примеру 1 из р,р-дихлорэтил - 3 - амицофенилсульфонгидрохлорида (98%-ного) и 1-(4-хлор-2,5-диметилбензолсульфамидо ) - 8 - оксинафталин - 3,6-дисульфокислоты получают краситель состава

СНч

ОН

i- N-NСН .

SO,

SO,H

HOoS

в виде красного порошка. При крашенин целлюлозных волокон получают красное окрашивание с фиксацией 70%. Пример 4. Краситель, имеющий формулу

SOsCH CHCl,;

HO.S

получают аналогично примеру 1 путем диазотировани  |3,р-дихлорэтил-3 - аминофенилсульфона и сочетани  с 2-оксинафталин-3,6-дис льфокислотой . На целлюлозных волокнах при поддержании условий, описанных в примере, получаетс  оранжевое окрашивание с фиксацией 70%.

П р и м е р 5. Краситель состава NH,OH

нейтрализуют уксусной кислотой. Полученный раствор объедин ют с диазораствором. Сочетание заканчиваетс  через 2 час. Получают краситель, имеющий формулу

NH, ОН

,сн,снс1,

НОчЗ

SOgH

Па целлюлозных волокнах при крашении аналогично примеру 1 получают синее окрашивание с фиксацией 75%.

Пример 7. Сочетанием диазотированного |3-хлорвинил-3-амино-4-метилфенилсульфона с 1-амино-8-оксинафталин-2,4 - дисульфокислотной получают краситель состава

NH,OH

N-N

25

SO,-

SOsH

30

При крашении по способу, описанпому в примере 1, на целлюлозных волокнах получают красно-фиолетовую окраску с фиксацией 80%.

Пример 8. Краситель, имеющий формулу

-C-C-N NНзСil l

N С-ОН

SGoCH-CHCi ; /

N 45

N-NНОзЗ

S02CH CHC1

SOoIi

получают из |3-хлорвинил-3-аминофе11илсульфона и 1-амино-8-оксинафталин-2,4-дисульфокислоты как онисано в примере 2. При крашении аналогично примеру 1 он дает на це тлюлозных волокнах красно-фиолетовое окрашивание с фиксацией 70%.

Пример 6. 296 вес. ч. р,р-дихлорэтил-3аминофенилсульфонгидрохлорида диазотируют согласно примеру . Затем замешивают 390 вес. ч. 1-амино-8-оксинафталин-3,6-дисульфокислоты (80%-ной) с 800 вес. ч. воды и

получают сочетанием диазотированного р-хлорвинил-3-аминофенилсульфона с 1-(4сульфофеиил )-3-метилпиразолоном-(5) в услови х , описанных в примере 2. Па целлюлозных волокнах при крашении согласно примеру 1 краситель дает желтое окрашивание с фиксацией 80%.

Пример 9. Краситель состава

HOgS ОН

60

получают путем сочетапи  диазотироваиного р,р-дихлорэтил-3-аминофенилсульфона с 1-оксинафталин-4 ,8-дисульфокислотой в услови х , описанных в примере 1. Он дает на целлюлозных волокнах при крашении согласно примеру 1 красно-оранжевое окрашивание с фиксацией 80%.

Пример 10. Путем сочетани  диазотированного р-хлорвинил-3-аминофенилсульфона с 1-(2-хлор-4-сульфофенил)-3 - метилпиразолоном- (5) в услови х, описанных в примере 2, получают краситель состава:

СН,- С-

ij

SOoCH CHCI

SO,H

дающий при крашении согласно примеру 1 желтое окрашивание с фиксацией 80%.

Пример 11. Краситель, имеющий формулу

CHgCHnOOC-.

N С-ОН

SOjCH CHCl;

/

ЗОзН

получают сочетанием диазотированного р - хлорвинил - 3 - аминофенилсульфона с 1- (4-сульфофенил) -3-этилкарбоксипиразолоном- (5) в услови х, описанных в примере 2. На целлюлозных волокнах при крашении согласно примеру 1 он дает желтое окрашивание с фиксацией 85%.

Пример 12. Путем сочетани  диазотированного р-хлорвинил-3-аминофенилсульфона с 1-(6 - сульфо - 2- нaфтил)-3-мeтилпиpaзoлoнoм- (5) аналогично примеру 2 получают краситель

С Л ч с

50гСН СНС1,

SO,H

При нанесении на целлюлозные волокна согласно примеру 1 он дает красно-желтое окрашивание с фиксацией 80%.

Предмет изобретени 

Способ получени  азокрасителей с применением диазотировани  ароматического амина с последующим сочетанием полученного диазосоединени  с азосоставл ющими, отличающийс  тем, что, с целью расширени  ассортимента красителей, в качестве ароматического амина используют соединени , содержащие группы - R -SOa -СН СНХ или - R - - S02--CH2-CHXiXs, где X, Xi, Ха - одинаковые или различные галоиды, а R - ароматический или гетероциклический остаток.