SU178759A1

SU178759A1 -

Info

Publication number: SU178759A1
Application number: SU814791A
Authority: SU

Description

Предметом насто щего изобретени вл етс сиособ получени моиометиламида диметилдитиофосфори .1уксуспой кислоты.An object of the present invention is a process for the preparation of mymethylamide dimethyldithiophosphory. 1 acid free acid.

Получение вышеназванного соединени взаимодействием эфиров диметилдитиофосфорилуксусной кислоты с водным раствором мопометиламина в бензоле, хлороформе и других растворител х известно.The preparation of the above-mentioned compound by the interaction of dimethyldithiophosphoryl acetic acid esters with an aqueous solution of mopomethylamine in benzene, chloroform and other solvents is known.

Предлагаемый способ состоит в том, что в известном процессе в качестве органического растворител используют растворители или смеси растворителей с температурой кипени от -2 до +10°С. например жидкий бутан, смесь 90% ССЬзрн 10% CCUF,, смесь 79,5о/о CCl;iF н 20,5% CCloF..The proposed method consists in using solvents or solvent mixtures with a boiling point from -2 to + 10 ° C as an organic solvent in a known process. for example, liquid butane, a mixture of 90% ECHN 10% CCUF, a mixture of 79.5o / o CCl; iF n 20.5% CCloF ..

Пример 1. 750 мл бутана помещают в трехлитровую трехгорлую колбу, снабженную смесителем, погружным термометром, делительной воронкой и обратным холодильником, в котором циркулирует жидкий аммиак. Затем в прп температуре кипени ввод т 460 г (2 моль) метилового эфнра 0,0диметнлдитиофосфорилуксуснойкислотыExample 1. 750 ml of butane is placed in a three-liter three-neck flask equipped with a mixer, immersion thermometer, separating funnel and reflux condenser in which liquid ammonia circulates. Then, 460 g (2 mol) of methyl ester 0.0 dimethyl dithiophosphoryl acetic acid are introduced into the boiling point.

(97i)/o степени чнстоты) н к тщательно перемешнваемой смеси прибавл ют 216 г (2,4 моль) 34,3о/о-ного водного раствора мопометнламина в течение 2 час, причем благодар кип щему бутану температура посто ино поддерживаетс около 0°С. Смесь перемешивают еще 2 час при 0°С и добавл ют 250 мл воды, охлажденной примерпо до 0°С. Избыточный амин нейтрализуют до 6,5-7 добавлением нримерно 290 мл 7,5в/о-ного раствора H.SO4, предварительно охлажденной до ОТ.(97i) / o degree of clarity) 216 g (2.4 mol) of a 34.3 o / o mopometnlamine aqueous solution is added to the thoroughly stirred mixture over 2 hours, and due to boiling butane, the temperature is constantly maintained at about 0 ° WITH. The mixture is stirred for another 2 hours at 0 ° C and 250 ml of water are added, cooled approximately to 0 ° C. The excess amine is neutralized to 6.5–7 by adding approximately 290 ml of 7.5 v / h of the H.SO4 solution previously cooled to OT.

После окончани нейтрализации обратный холодильник замен ют пр мым холодильником н отгон ют бутан, пока не будет достигнута максимальна внутренн температура 2°С. Следы бутана удал ют в вакууме. Остаток цептрифугируют н затем высущивают на воздухе при комнатной температуре. После высущиванн в течение 70 час получают 355 г моиометиламида О,О-диметилдитиофосфорнлуксусной кислоты с температурой затвердевани 48,4°С. Арсенометрический титр готового продукта составл ет 97,5lo/o; амидпо-азотиый титр 98,.After neutralization is complete, the reflux condenser is replaced with a direct cooler and butane is distilled off until the maximum internal temperature of 2 ° C is reached. Traces of butane are removed in vacuo. The residue is centrifuged and then dried in air at room temperature. After drying for 70 hours, 355 g of myomethylamide O, O-dimethyldithiophosphoric acetic acid with a solidification temperature of 48.4 ° C are obtained. The arsenometric titer of the finished product is 97.5lo / o; amido-nitrogen titer 98 ,.

Пример 2. Процесс производ т таким образом, как и в примере 1 до нейтрализации с раствором HoSO. Водио-бутановую суспензию центрифугируют, а твердый продукт просущивают на воздухе при комнатной температуре . После иросушивани в течение 70 час получают 360 г монометиламнда О,О-диметилдитиофосфорилуксуспой кислоты с точкой илавлени 49,2°С. Арсеиометрический титр иродукта составл ет 98,28%; амидио-азотпый титр 98,90э/о. Пример 3. Процесс производ т таким же образом, как описаио в примере 2, за исключением того, что бутаи замеи ют смесью, состо щей из 79,5% CClsF и 20,5о/о CCl.Fa. Эта смесь, точка кипени которой - 2°С, полностью раствор ет метнловьп эфир 0,0-диметилднтиофосфорилуксусион кислоты, благодар чему аминирование сложного эфира происходит в растворе, а ие в суспензии, как это имело место в предыдуш;их примерах. В виде осадка получают 366 г монометиламида 0,0-диметилдитиофосфорилуксусион кислоты с точкой илавлеии 49,1°С. Арсеиометрическпй титр получаемого продукта составл ет 99,68%; ампдно-азотный титр 99,15VuПример 4. Действу так же, как указано в примере 1, и использу вместо бутапа пропап, производ т реакцию аминировапи под давлеинем 5 аг таким образом, чтобы сохран лась температура примерно 0°С. Затем дистилл цией удал ют пропан, причем температура все врем сохран етс равной 0°С. Отделение нонометиламида 0,О-димстилдитнофосфорилуксусной кислоты производитс таким же образом, как это описано в примере 1. Получают 350 г монометпламида О,О-диметилдитиофосфорилуксусной кислоты с точкой затвердевани 48°С. У рсепометрнческий титр продукта составл ет 97,4о/о; амидно-азотный титр 98,. Пример 5. Процесс производ т таким же образом, как н в примере 3, за исключением того, что в качестве растворител используют смесь, состо щую из 90о/о CClsF и Сс12р2. Эта смесь имеет точку кинеии -f-10°C и раствор ет полиостью как сложный метиловый эфир О,О-диметилдитиофосфорилуксусной кислоты , так н побочные продукты реакции, благодар чему алшнированне сложного эфира происходит в растворе, а не в суспензии, как это имело место в нримерах 1 и 2. В виде осадка получают 250 г монометиламида О,Одиметилдитиофосфорилуксусной кислоты с точкой затвердевани 49°С. Арсеиометрический титр получаемого иродукта составл ет 98,2э/о; амидно-азотный титр 98%. Предмет изобретени Сиособ получени N-монометиламнда диметилдитиофосфорилуксусной кислоты взаимодействием метилового эфира диметилдитиофосфорилуксусной кислоты с водным раствором монометиламина в органическом растворителе , отличающийс тем, что, с целью повыН1епи стенеин чистоты продукта, в качестве сргаиического растворител используют растворители или смеси растворителей с температурой кипени от -2 до + 10°С, например, жидкий бутан, смесь 90% CClsF и lOVo CCUFo смесь 79,50/0 CClsF и 20,5% CClaFaExample 2. The process is carried out as in Example 1 before neutralization with a solution of HoSO. The vodio-butane suspension is centrifuged, and the solid product is sieved in air at room temperature. After drying for 70 hours, 360 g of monomethylamide O, O-dimethyldithiophosphoryl oxus acid with a melting point of 49.2 ° C are obtained. The arseiometric titer of the product is 98.28%; amidio nitrogen titer 98.90 e / o. Example 3. The process was carried out in the same manner as described in Example 2, except that the butays were replaced by a mixture consisting of 79.5% CClsF and 20.5 ° C / CCl.Fa. This mixture, the boiling point of which is 2 ° C, completely dissolves the methyl ester of 0,0-dimethyldthiophosphoryl-acetic acid, due to which the amination of the ester occurs in solution and not in suspension, as was the case in the previous examples; 366 g of 0,0-dimethyldithiophosphoryl-acetic acid monomethylamide with a melting point of 49.1 ° C are obtained as a precipitate. The arseiometric titer of the product obtained is 99.68%; amplitude-nitrogen titer 99,15Vu Example 4. Acting as indicated in example 1, and using propap instead of butap, aminirovapi is produced under pressure 5 ag so that the temperature is approximately 0 ° C. Then propane is removed by distillation, the temperature being maintained at 0 ° C all the time. The separation of the nonomethylamide 0, O-dimstildithophosphoryl acetic acid is carried out in the same manner as described in Example 1. 350 g of O, O-dimethyldithiophosphoryl acetic acid monomethplamide are obtained with a solidification point of 48 ° C. In the case the product titer is 97.4 ° / o; amide-nitrogen titer 98 ,. Example 5. The process is carried out in the same manner as in Example 3, except that a mixture of 90 ° / o CClsF and Cc12p2 is used as the solvent. This mixture has a kineia point of -f-10 ° C and dissolves completely the O, O-dimethyldithiophosphoryl-acetic acid methyl ester, as well as the reaction by-products, due to which an acid ester does not occur in solution and not in suspension, as was the case in nimers 1 and 2. In the form of a precipitate, 250 g of monomethylamide O, Odimethyldithiophosphoryl acetic acid with a solidification point of 49 ° C are obtained. The arseiometric titer of the product obtained is 98.2 e / v; amide-nitrogen titer 98%. Subject of the invention: A method for producing N-monomethylamide dimethyldithiophosphorylacetic acid by reacting methyl ester of dimethyldithiophosphorylacetic acid with an aqueous solution of monomethylamine in an organic solvent, characterized in that, in order to increase the purity of the product, as a solvent, wash a set of components for the use of a set of cleaning tools. + 10 ° C, for example, liquid butane, a mixture of 90% CClsF and lOVo CCUFo a mixture of 79.50 / 0 CClsF and 20.5% CClaFa