SU1766923A1 - Способ получени триметилсилилпропаргилового спирта - Google Patents
Способ получени триметилсилилпропаргилового спирта Download PDFInfo
- Publication number
- SU1766923A1 SU1766923A1 SU914910219A SU4910219A SU1766923A1 SU 1766923 A1 SU1766923 A1 SU 1766923A1 SU 914910219 A SU914910219 A SU 914910219A SU 4910219 A SU4910219 A SU 4910219A SU 1766923 A1 SU1766923 A1 SU 1766923A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- alcohol
- organic solvent
- yield
- ethyl
- organic
- Prior art date
Links
Abstract
Сущность изобретени : продукт - три- метилсилилпропаргиловый спирт (СНз)з SIC SC-CH20H. БФ CeHiaOSi, выход 90%, т. кип. 76-78°С(11 мм рт. ст.), d420 0,8671. Реагент 1: LiC «. С CH20U, реагент 2: (СНз)з Si О Si (СНз)з, услови реакции: в среде гексана при 65-70°С. 2 табл.
Description
Изобретение относитс к улучшенному способу получени триметилсилилпропар- гилового спирта
(СНз)з5 С -ССН2ОН
который вл етс фармакологически активным соединением и примен етс в органическом синтезе.
Известен способ получени триметил- силилпропаргилового спирта, заключающийс во взаимодействии триметилхлор- силана с димагнийдибромпроизводными пропаргилового спирта (получаемым из этилмагнийбромида и пропинола) в эфирном растворе в присутствии катализатора (HgCl2, CuCI) 1. По этому способу целевой продукт получают с выходом 40%,
Известен также способ получени три- метилсилилпропаргилового спирта из бифункционального литийорганического производного пропинола 2. Согласно этому способу тримегилсилилпропаргиловый спирт получают взаимодействием дилитий- произоодного пропинола (получаемого из пропинола и н-бутиллити ) с трнметилхлор- силаном в растворе тетрагидрофурана при
нагревании. Этот способ позвол ет пол- уча ть продукт с выходом 80%.
Недостатком этого способа вл етс использование в качестве исходного реагента высокотоксичного и вызывающего коррозию триметилхлорсилана, больша продолжительность процесса, использование огнеопасного растворител , невысокий выход целевого продукта.
Цель изобретени - упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.
Цель достигаетс путем осуществлени взаимодействи дилитийпроизводного пропаргилового спирта с гексаметилдисилокса- ном (ГМДС) в среде гексана при 65-70°С в течение 5 ч.
При этом соответствующее дилитийпро- изводное получают из бутиллити и пропаргилового спирта. Общее соотношение реагентов н-бутиллитий: пропаргиловыи спирт: ГМДС():0.5:0,6 (в оптимальных услови х выход 90%). Оптимальные услови способа получени триметилсилилпропар- гилового спирта определены на основании серии опытов и представлены в табл. 1 и 2.
сл
о о
ю ihO :00
П р и м е р. К раствору предварительно полученного дилитийпроизводного пропи- нола из 6,0 г (0,8 моль) лити , 52 г (0.4 моль) н-бутилбромида и 8,4 г (0,15 моль) пропино- ла в 50 мл гексана добавл ют 29 г (0,18 моль) гексаметилдисилоксана. Смесь нагревают при 70°С 5 ч. Затем последовательно добав- л ют 30 мл этанола и 100 мл воды (дл разрушени избытка лити ). Органическую фазу промывают водой, экстрагируют эфиром и сушат. Na2S04.
После удалени растворител перегонкой остатка в вакууме выдел ют 17,2 г (90%) вещества ст. кип. 76-78°С (11 мм рт, ст.) оГ 0,8671, по 39,75. ИК-спектр, у, см 1260 (Si-СНз)- 3460 (ОН), Спектр ПМР (CCk
1,4510, MRo: 39,44, выч. 1- 2190 (SI-C-C),
б, м.д.): 0,16 с (СН3)з Si, 9Н) 3,2 с (ОН, 1Н). 4,2 (5ССН20, 2Н).
Вычислено, %: С 56,22; Н 9,43; Si 21,90.
CeHi2OSi Найдено, %: С 56,19; Н 9,32; Si 21,62.
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени триметилсилилпро- паргилового спирта взаимодействием дилитийпроизводного пропаргилового спирта с кремнийорганическим соединением в среде органического растворител при повышенной температуре, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и повышени выхода целевого продукта, в качестве кремнийорганического соединени используют гексаметилдисилоксан, в качестве органического растворител используют гексан и процесс ведут при 65-70°С.Таблица 1Вли ние продолжительности процесса и соотношени исходных реагентов на выход триметилсилилпропаргилового спирта при 70°СТаблица 2Вли ние температуры процесса на выход триметилсилилпропаргилового спиртапри продолжительности 5 ч и соотношении (моль) н-бутиллитий: прошаргиловый спирт: гексаметилдисилоксан 1:0,5:0,6
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU914910219A SU1766923A1 (ru) | 1991-02-11 | 1991-02-11 | Способ получени триметилсилилпропаргилового спирта |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU914910219A SU1766923A1 (ru) | 1991-02-11 | 1991-02-11 | Способ получени триметилсилилпропаргилового спирта |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1766923A1 true SU1766923A1 (ru) | 1992-10-07 |
Family
ID=21559967
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU914910219A SU1766923A1 (ru) | 1991-02-11 | 1991-02-11 | Способ получени триметилсилилпропаргилового спирта |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1766923A1 (ru) |
-
1991
- 1991-02-11 SU SU914910219A patent/SU1766923A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Авторское свидетельство СССР № 135082,кл. С 07 F7/08, 1961. E.I.Corey, G.W.I. Flut, M. Kato. Tetrahedron Letters, 1973, 40, p, 1963. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Danheiser et al. | Scope and stereochemical course of the addition of (trimethylsilyl) allenes to ketones and aldehydes. A regiocontrolled synthesis of homopropargylic alcohols | |
| Tsuji et al. | Indium-catalyzed cycloisomerization of ω-alkynyl-β-ketoesters into six-to fifteen-membered rings | |
| Suffert et al. | An easy and useful preparation of propynyllithium from (Z/E)-1-bromopropene | |
| Yamaguchi et al. | A ring opening reaction of oxetanes with lithium acetylides promoted by boron trifluoride etherate | |
| Lopez-Reyes et al. | First direct synthesis of 3-hydroxy-pent-4-ynoic acids. Application to the synthesis of pyran-2-ones | |
| Fkyerat et al. | The synthesis of natural acetylenic compounds from Stereum hirsutum | |
| Yamazaki et al. | [2+ 1] Cycloaddition of 1-Seleno-2-silylethenes. Selenium-Assisted 1, 2-Silicon Shift for Cyclopropanation | |
| Nativi et al. | Stannyldienes, new tools for organic synthesis. preparatiom and reactivity | |
| Ito et al. | Preparation and reactions of γ, γ-dialkoxyallylic zirconium species: α, β-Unsaturated acyl anion equivalent | |
| SU1766923A1 (ru) | Способ получени триметилсилилпропаргилового спирта | |
| Dymock et al. | A Synthesis of the Hypocholesterolemic Agent 1233A Via Asymmetric [2+ 2] Cycloaddition | |
| WO2011120886A1 (en) | A process for the preparation of (-)-englerin a, and analogues and intermediates thereof | |
| Fairhurst et al. | Mannich reactions of oxazolidines | |
| Kadikova et al. | The efficient method for the preparation of alkenylsilanes from organoaluminums | |
| Vrancken et al. | Addition of hetero allenyl copper reagents to aldehydes: Scope and behavior | |
| Akai et al. | Reaction of ynolate anions derived from silylketenes with electrophiles: a facile preparation of silyl ynol ethers and functionalized silylketenes | |
| JP3852550B2 (ja) | メルカプト基含有アルコキシシラン化合物の製造方法 | |
| JP4399885B2 (ja) | ４−メチルテトラフルオロベンジルアルコール誘導体の製造法 | |
| Akita et al. | Coupling reactions of aryl and heteroaryl halides with a trimethylsilylethynylpyrazine | |
| CN112079679A (zh) | 黄星天牛性信息素(r,z)-21-甲基-8-三十五碳烯不对称全合成方法 | |
| WO2005095317A1 (ja) | ハロゲン化不飽和カルボニル化合物の製造方法 | |
| Sankararaman et al. | Synthesis of differentially protected/functionalised acetylenic building blocks from p-benzoquinone and their use in the synthesis of new enediynes | |
| JPS6212770B2 (ru) | ||
| JP4158228B2 (ja) | シクロペンテノン誘導体の製造法及びシクロペンテノン誘導体 | |
| Kume et al. | Synthesis of 3, 4-disubstituted 3, 4-dihydro-2-pyrones via 2-(silyloxy) pyrylium salts: regioselective introduction of substituents into 2-pyrones |