SU1759833A1 - Способ получени п-нитротолуола - Google Patents
Способ получени п-нитротолуола Download PDFInfo
- Publication number
- SU1759833A1 SU1759833A1 SU904782875A SU4782875A SU1759833A1 SU 1759833 A1 SU1759833 A1 SU 1759833A1 SU 904782875 A SU904782875 A SU 904782875A SU 4782875 A SU4782875 A SU 4782875A SU 1759833 A1 SU1759833 A1 SU 1759833A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- toluene
- zeolite
- nitrotoluene
- reagent
- hexane
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Использование: в качестве полупродукта в производстве красителей. Сущность изобретени . Продукт: нитротолуол, выход 27%. Реагент 1: толуол; реагент 2: NHOa, d 1,51. Услови реакции: в среде гексана в присутствии катализатора -- цеолита типа ZSM-11 при массовом соотношении цеолит: реагент 1: реагент 2 -(15,3-41,5):1:1. 1 табл.
Description
Изобретение относитс к химии нитро- аромэтических соединений, в частности к усовершенствованному способу получени п-нитротолуола (I), который примен етс в промышленности дл синтеза полупродуктов в производстве красителей и др.
Известно много способов нитровани толуола в жидком фазовом состо нии с использованием целого р да нитрующих систем 1. Основным недостатком этих способов вл етс образование трудноразделимой смеси п- и о-нитротолуолов (II) с соотношением I/II, составл ющим как правило примерно 0,7. Кроме того, необходима при этих способах обработка реакционной массы приводит к большим объемам кислотных стоков
Известны способы нитровани толуола в паровой фазе азотной кислотой или окислами азота с использованием в качестве катализаторов обработанных ЗОз окислов металлов 2. Недостатками этих способов вл ютс низка позиционна селективность и, кроме того, необходимость использовани повышенных температур.
Наиболее близким к изобретению вл етс способ 3, при котором нитрование толуола осуществл етс при 80 -190° С окислами азота в паровой фазе с использованием цеолитных катализаторов с размером пор более 5А (прототип). Например, в стальную трубку загружают цеолит (5Ю2/А120з 7,25), который обрабатывают 5-мин N02 при 150°С, затем при этой температуре подают толуол и воду в токе воздуха и N02 в токе азота. Продукты реакции конденсируют в ловушках, охлажденных дло 0 и -78°С. Пол- учаютсмесь 12,3% орто-, 1,3% мета-и 10,5% пара-нитротолуолов, конверси толуола 30,7%. К недостаткам этого способа следует отнести низкую селективность процесса (I/II 0,85). а также высокую температуру при его проведении.
Цель изобретени - увеличение выхода целевого продукта, а также упрощение процесса .
fe
Ы
СЛ ЧЭ 00 ICJ OJ
Цель достигаетс тем, что в качестве нитрующего агента используют азотную кислоту (d 1,51), в качестве катализатора примен ют цеолит типа ZSM-11 и процесс провод т в среде гексана при массовом соотношении цеолит:азотна кислота:толуол, равном (41,5-15,3):1:1. Необходимо, чтобы используемый в реакции цеолитный катали,- затор обладал размером каналов более 5А (дл обеспечени возможности проникновени молекул нитруемого субстрата к реакционным центрам) и был достаточно устойчивым к действию кислот. Этим услови м удовлетвор ет, в частности, цеолит типа ZSM-11, синтезированный согласно А.
Проведение нитровани в органическом растворителе (гексан) в присутствии цеолитного катализатора типа ZSM-11 и использование мол рного соотношени НМОз/толуол. равного 1,48, позвол ют осуществл ть при комнатной температуре процесс мононитровани толуола со степенью превращени последнего более 30% (примеры 3 и 10). В аналогичных услови х, без применени цеолита процесс нитровани протекает с малой степенью селективности и конверсии толуола (пример 11). Использование в качестве добавки цеолита типа ZSM-11 позвол ет существенно повысить селективность процесса нитровани (см. таблицу) с содержанием в смеси нитротолу- олов более 90% целевого п-нитротолуола (примеры 5-8). Повторное использование цеолита после прокаливани при 500°С не приводит к значительному изменению степени конверсии толуола и селективности нитровани (примеры 1 и 2, 5 и 6).
Пример 1.К перемешиваемой суспензии 7,57 г цеолита типа ZSM-11 (состав приведен в таблице), прокаленного в течение 1 ч при 500°С в токе воздуха, в 20 мл гексана прибавл ют при комнатной температуре 0,30 г (4,76 ммоль) концентрированной HNOa (d 1,51). Через 5 мин добавл ют 0,30 г (3,26 ммоль) толуола в 1 мл гексана. После перемешивани при комнатной температуре в течение 3 ч цеолит отфильтровывают и промывают 100 мл . Согласно данным жидкостной хроматографии (прибор Милихром, колонка - силикагель, элю- ент - гексан, калибровка со стандартом) реакционна смесь содержит 67,8% толуола, 4,7% орто-, 0,3% мета- и 27,2% пара-нитротолуола . После удалени растворител и толуола из реакционной смеси получено 0,12 г смеси нитротолуолов.
Примеры 2-11. Отличаютс от примера 1 составом использованного цеоflHTaZSM-11 и соотношением количеств субстрата и цеолита. В таблице приведены состав использованного цеолита, соотношение реагентов и состав реакционных смесей .
П р и м е р 12. Иллюстрирует возможность препаративного выделени целевого продукта путем удобной методики дробной кристаллизации, Реакцию нитровани проводили в услови х, приведенных в примере
1, увеличив в 10 раз загрузку реагентов. После удалени растворителей и толуола получено 1,52 г смеси нитротолуолов (выход 34%; изомерный состав: пара 87%, орто 13%, мета 1%) в виде масл нистых кристаллов . После перекристаллизации сырого
продукта из 1 мл хлороформа получено 1,19 г целевого п-нитротолуола с т.пл. 50-51°С. Выход 27%. Содержание основного вещест; ва в продукте составл ло более 99,5%,
Таким образом, предлагаемый способ
позвол ет повысить выход п-нитротолуолз до 27% по сравнению с 10,5% в способе- прототипе и снизить энергетические затраты (проведение процесса при комнатной температуре.
Claims (1)
- Формула изобретени Способ получени п-нитротолуола путем обработки толуола нитрующим агентом в присутствии цеолитного катализатора сразмером пор более 5А, отличающий- с тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта, в качестве нитрующего агента используют азотную кислоту (d 1,51), а в качестве цеолитного катализатора используют цеолит типа ZSM-11 и процесс провод т в среде гексана при массовом отношении цеолигэзотна кисло- та:толуол, равном 15,3-41,5:1:1.без добавки цеопита
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU904782875A SU1759833A1 (ru) | 1990-01-15 | 1990-01-15 | Способ получени п-нитротолуола |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU904782875A SU1759833A1 (ru) | 1990-01-15 | 1990-01-15 | Способ получени п-нитротолуола |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1759833A1 true SU1759833A1 (ru) | 1992-09-07 |
Family
ID=21491808
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU904782875A SU1759833A1 (ru) | 1990-01-15 | 1990-01-15 | Способ получени п-нитротолуола |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1759833A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1004570A1 (en) * | 1998-11-23 | 2000-05-31 | Council of Scientific and Industrial Research | A process for the production of nitroarenes with high para-selectivity from monosubstituted aromatic hydrocarbons using aluminosilicates as catalysts |
-
1990
- 1990-01-15 SU SU904782875A patent/SU1759833A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
LSchofield К. Aromatic nitration. Cambridge: Cambridge Univ. Press, 1980. 2.Европейский патент 0184569, кл. В 01 J 27/24. 3.Патент US N° 4426543, кл. С 07 С 79/10, 1984 (прототип). 4.Патент US №4108881, кл. С 07 F5/06, 1978. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1004570A1 (en) * | 1998-11-23 | 2000-05-31 | Council of Scientific and Industrial Research | A process for the production of nitroarenes with high para-selectivity from monosubstituted aromatic hydrocarbons using aluminosilicates as catalysts |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2124000C1 (ru) | Способ получения сульфата 9-амино-6-деметил-6-деокситетрациклина (варианты) | |
US3957889A (en) | Selective nitration of aromatic and substituted aromatic compositions | |
US4415744A (en) | Vapor phase nitration of aromatic compounds | |
Jovel et al. | A selective and practical synthesis of nitroolefins | |
Iranpoor et al. | Efficient and selective mono and dinitration of phenols with Cr (NO3) 3· 2N2O4 as a new nitrating agent | |
US6291726B1 (en) | Process for nitration of aromatic compounds using a non-acid type nitration process | |
SU1759833A1 (ru) | Способ получени п-нитротолуола | |
US5946638A (en) | Regioselective nitration of aromatic compounds and the reaction products thereof | |
US4426543A (en) | Vapor phase nitration of aromatic hydrocarbons | |
Hakimalahi et al. | The synthesis and application of novel nitrating and nitrosating agents | |
WO2012049513A1 (en) | Methods for the nitration of aromatic compounds | |
JPS61120639A (ja) | 気相ニトロ化触媒及びその製法 | |
US6791000B2 (en) | Process for vapor phase nitration of benzene using nitric acid over molybdenum silica catalyst | |
RU2559356C1 (ru) | Способ получения 5(6)-нитро-1-(4-нитрофенил)-1,3,3-триметилинданов | |
FR2630735A1 (fr) | Procede de preparations d'halogenophenols | |
US5728901A (en) | Nitration process which employs water tolerant Lewis acid catalysts | |
Azadi et al. | N-Methyl-2-chloropyridinium iodide/NaNO2/Wet SiO2: Neutral reagent system for the nitration of activated aromatic compounds under very mild conditions | |
CN110668972B (zh) | 一种3,4-二甲氧基苯腈的制备方法 | |
CS277105B6 (en) | Process for preparing nitrobenzenes | |
Reddy et al. | ZrOCl₂ catalyzed Baeyer condensation: A facile and efficient synthesis of triarylmethanes under solvent-free conditions | |
JP3059018B2 (ja) | 2,2−ビス(3−ニトロ−4−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパンの製造方法 | |
RU2551672C1 (ru) | Способ получения 5(6)-нитро-1-(4-нитрофенил)-1,3,3-триметилинданов | |
JPH08198818A (ja) | ニトロオレフィンの製造方法 | |
Maksimowski et al. | Review of the Methods for Selective Nitration of Toluene | |
JP2863334B2 (ja) | 鉱酸を用いない無公害型の芳香族ニトロ化合物の製造法 |