SU173787A1

SU173787A1 - Preparation of alpha-Naphthlchlorocarbonate

Info

Publication number: SU173787A1
Application number: SU909582A
Authority: SU
Inventors: В. П. Козюков Ю. А. Баскаков
Original assignee: Всесоюзный научно исследовательский институт химических средств; защиты растений
Priority date: 1965-07-02
Filing date: 1965-07-02
Publication date: 1965-08-06

Description

Известен способ получени а-нафтилхлоркарбоната , основного полупродукта при производстве инсектицида - севина, взаимодействием а-нафтола натри с толуольным раствором фосгена. По этому способу выход целевого продукта составл ет около 50%, а технический продукт необходимо очищать перегонкой в вакууме.A known method of producing α-naphthyl chlorocarbonate, the main intermediate in insecticide production — Sevin, is the interaction of sodium α-naphthol with a toluene solution of phosgene. According to this method, the yield of the target product is about 50%, and the technical product must be purified by distillation in vacuum.

Более высокий выход целевого продукта (до ТБо/о) получаетс , если к жидкому фосгену или его раствору в органическом растворителе (бензол, толуол) прибавл ть при охлаждении до 0°С раствор в бензоле или толуоле смеси эквимолекул рных количеств а-нафтола и хинолкна или диметиланилина. Однако получаемый продукт содержит значительное количество полного эфира угольной кислоты.A higher yield of the desired product (to TBo / o) is obtained if a solution in benzene or toluene of a mixture of equimolecular amounts of a-naphthol and quinol is added to liquid phosgene or its solution in an organic solvent (benzene, toluene) or dimethylaniline. However, the resulting product contains a significant amount of full carbonic ester.

Чтобы повысить выход целевого продукта, предлагаетс способ получени а-нафтилхлоркарбоната с применением в качестве акцептора хлористого водорода триалкиламинов, например триметиламина ,или триэтиламина, что позвол ет достичь выхода технического а-нафтилхлоркарбоната , близкого к количественному , и использовать его дл получени севина без дополнительной очистки.To increase the yield of the target product, a method is proposed for producing a-naphthyl chlorocarbonate using trialkylamines, for example trimethylamine or triethylamine, as a hydrogen chloride acceptor, which makes it possible to achieve a close to quantitative technical a-naphthyl chlorocarbonate yield to produce Sevin without further purification. .

Пример 1. Через суспензию 43,2 г (0,3 моль а-нафтола в 100 мл сухого толуола при перемешивании и охлаждении лед ной водой пропускают ток сухого фосгена до привеса 35,2 г (0,36 моль). рёЗКЦтгоину смесь охлаждают и при перемешивании прибавл ют раствор 33,3 г (0,33 моль) безводного триэтиламина в 60 мл толуола с такой скоpocTbio , чтобы температура смеси не поднималась выше 0°С. После этого смесь еще перемешивают около 10 мин при 0°С, а затем при комнатной температуре 1-1,5 час. Выделившийс сол нокислый триэтиламин отфильтровывают и промывают па фильтре 150 мл сухого толуола (два раза по 75 мл). От объединенного фильтрата при нагревании до 50-60-С в вакууме при 35-40 мм рт. ст. полностью отгон ют толуол. В остатке получают 61,7 г технического а-пафтилхлоркарбоната , представл ющего собой подвижную жидкость желтого цвета с содержанием основного вещества не пиже ЭВо/о- Выход технического продукта 99,5%; п 1,5850.Example 1. A suspension of dry phosgene is passed through a suspension of 43.2 g (0.3 mol of a-naphthol in 100 ml of dry toluene and cooling with ice water to a weight of 35.2 g (0.36 mol). The mixture is cooled and while stirring, add a solution of 33.3 g (0.33 mol) of anhydrous triethylamine in 60 ml of toluene at such a rate that the temperature of the mixture does not rise above 0 ° C. After that, the mixture is stirred for about 10 minutes at 0 ° C and then at room temperature for 1-1.5 hours. The triethylamine hydrochloride that is precipitated is filtered off and washed with a filter 150 ml of dry toluene (two times 75 ml each). From the combined filtrate, when heated to 50-60 ° C under vacuum at 35-40 mmHg, toluene is distilled off. The residue gives 61.7 g of technical a-naphthyl-carbonate, a moving yellow liquid with a basic substance content of not pyo EVO / o- Technical product yield 99.5%; p 1.5850.

Пример 2. К 36 г 250/о-ного водного раствора монометиламина добавл ют 100 мл воды и при температуре от О до - 2°С по капл м при энергичном перемешивании добавл ют 30 г (0.145 моль технического а-нафтнлхлоркарбоната , полученного в предыдущем примере. Затем охлаждение снимают, и смесь перемешивают 1 час при комнатной температуре . Выпавший в осадок а-нафтиловый эфир метилкарбаминовой кислоты отфильтровывают и промывают водой (100 мл). После высушивани в вакууме получают 29,2 г (99,75о/о) технического продукта, представл ющего собой порошок белого или слегка розо атого цвета с т. пл. 132-137°С. После однократной перекристаллизации из смеси бензол + петролейный эфир получают чистый а-нафтилметилкарбамат с выходом 27,8 г (95,20/0), счита на исходный а-нафтол. Т. пл. 140-142°С.Example 2. To 36 g of a 250 / aqueous aqueous solution of monomethylamine, 100 ml of water are added and 30 g (0.145 mol of technical α-naphthyl chlorocarbonate prepared in the previous step) are added dropwise with vigorous stirring. Example 1. Then cooling is removed and the mixture is stirred for 1 hour at room temperature. The methylcarbamic acid a-naphthyl ester precipitated is filtered off and washed with water (100 ml). After drying in vacuum, 29.2 g (99.75 ° / o) of technical product, which is a white powder or after a pink color with mp 132-137 ° C. After a single recrystallization from a mixture of benzene + petroleum ether, pure a-naphthylmethyl carbamate is obtained with a yield of 27.8 g (95.20 / 0), calculated on the starting a-naphthol. Mp 140-142 ° C.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени «-нафтилхлоркарбоната взаимодействием а-нафтола с фосгеном в органическом растворителе с применением акцептора хлористого водорода, отличающийс тем, что, .с целью повышени выхода целевого продукта , в качестве акцептора хлористого водорода используют триалкиламины, например триметпламин или триэтиламины.The method of producing "-naphthylcarbonate by reacting a-naphthol with phosgene in an organic solvent using a hydrogen chloride acceptor, characterized in that, in order to increase the yield of the target product, trialkylamines, for example trimetlamine or triethylamines, are used as an acceptor of hydrogen chloride.