SU1730090A1 - Способ получени модифицированного цис-1,4-полиизопрена - Google Patents

Способ получени модифицированного цис-1,4-полиизопрена Download PDF

Info

Publication number
SU1730090A1
SU1730090A1 SU904855707A SU4855707A SU1730090A1 SU 1730090 A1 SU1730090 A1 SU 1730090A1 SU 904855707 A SU904855707 A SU 904855707A SU 4855707 A SU4855707 A SU 4855707A SU 1730090 A1 SU1730090 A1 SU 1730090A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
adduct
polyisoprene
rubber
cis
hydroquinone
Prior art date
Application number
SU904855707A
Other languages
English (en)
Inventor
Людмила Васильевна Гаврилова
Сталь Абрамович Будер
Валерий Алексеевич Гречановский
Элеонора Рихардовна Долинская
Людмила Александровна Казарян
Николай Федорович Ковалев
Виталий Абрамович Кормер
Татьяна Борисовна Скуратова
Александр Иорданович Сятковский
Борис Никифорович Тимченко
Галина Александровна Тихомирова
Валентина Серапионовна Юдина
Юрий Иванович Рязанов
Леонид Михайлович Курочкин
Юрий Иванович Борейко
Владимир Савельевич Савельев
Ноиль Рахматулович Гильмутдинов
Борис Сергеевич Гришин
Людмила Владимировна Масагутова
Гаяз Замикович Сахапов
Леонид Владимирович Зысин
Original Assignee
Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетического каучука им.акад.С.В.Лебедева
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетического каучука им.акад.С.В.Лебедева filed Critical Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетического каучука им.акад.С.В.Лебедева
Priority to SU904855707A priority Critical patent/SU1730090A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU1730090A1 publication Critical patent/SU1730090A1/ru

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Назначение:модифицированный цис- 1,4-полиизопрен может быть использован в производстве шин и резинотехнических изделий . Сущность изобретени : модификацию цис-1,4-полиизопрена осуществл ют двум  модификаторами. В качестве одного из них используют аддукт малеинового ангидрида с фурановой смолой со степенью конденсации 2-80. В качестве второго используют соединение, выбранное из группы , включающей гидрохинон, гидролизный лигнин и бис-(2-метил-5-трет-бутил-6-окси- фенил)метан. Мол рное соотношение ад- дукта в расчете на малеиновый ангидрид и гидрохинона или бис-(3-метил -5-трет-бутил- 6-оксифенил)метану от 1:0,2 до 1:0,4 соответственно . Массовое соотношение аддукта в расчете на малеиновый ангидрид и лигнина от 1:1 до 1:2 соответственно. 1 табл. сл С

Description

Изобретение относитс  к технологии получени  СК, а именно к способам получени  модифицированного цис-1,4-полиизоп- рена, и может быть использовано в производстве синтетического изопренового каучука, а полимер - в производстве шин и резино-технических изделий.
Известен способ получени  модифицированного полиизопрена взаимодействием сухого синтетического полимера с раствором малеинового ангидрида (в хлороформе или ацетоне), вз того в количестве от 0,01 до 2,5 мае.ч. на 100 мае.ч. каучука, в шнековом смесителе непрерывного действи  в процессе пластикации каучука при 150-250°С.
На основе модифицированного цис-1,4-полиизопрена готовитс  резинова  смесь по следующему рецепту, мае.ч.:
Каучук
Технический углерод П-324
Оксид цинка
Стеаринова  кислота
Сера
100,0 50,0 5,0 2,0 2,0
М-циклогексил-2- бензтиазолил-сульфенамид 0,8 и проводитс  вулканизации резиновой смеси (143°С, 30 мин).
Ввиду того что в способе использована сво  рецептура резиновой смеси, отличающа с  от примен емой в предлагаемом спом
CJ
о о
Ю
о
собе, все следующие показатели, характеризующие свойства резиновых смесей и вулканизатов на основе модифицированного по известному способу полиизопрена, были получены дополнительно с применением указанного рецепта (пример 1 контрольный , табл. 1).
Резинова  смесь на основе модифицированного полиизопрена, получаемого в услови х способа, характеризуетс  условной прочностью при раст жении 3,1 МПа.
Вулканизаты на основе модифицированного цис-1,4-полиизопрена характеризуютс  динамическими свойствами, сопротивлением тепловому старению, а также величиной гистерезисных потерь.
Динамические свойства вулканизатов указанной резиновой смеси оцениваютс  по показател м усталостной выносливости при знакопеременном изгибе (30%): временем до разрушени  образца 240 мин и температурой образца после испытани  125°С. Сопротивление тепловому старению вулканизатов характеризуетс  условной прочностью при раст жении после старени  при 100°С в течение 72ч 12,8 МПа.
Гистерезисные потери вулканизатов характеризуютс  отношением модул  внутреннего трени  К к динамическому модулю Е:К/Е 0,32.
Известен способ получени  модифицированного цис-1,4-полиизопрена, состо щий в обработке каучука в лабораторном смесителе при 150-210°С в присутствии 0,2-5 мас.ч. пирокатехина (или замещенного орто-фенола)иО,1-0,5мас.ч.серына100мас.ч. каучука.
Резинова  смесь, изготовленна  по рецепту , указанному выше на основе модифицированного цис-1,4 - полиизопрена, полученного в услови х способа, характеризуетс  условной прочностью при раст жении 1,2 МПа. Указанные свойства резиновой смеси и вулканизаты были получены дополнительно при использовании модифицированного цис-1,4-полиизопре- на.
Вулканизаты указанной резиновой смеси характеризуютс  сопротивлением тепловому старению по условной прочности при раст жении после старени  при 100°С в течение 72 ч 15,0 МПА, а динамические свойства вулканизатов - показател ми, характеризующими усталостную выносливость при знакопеременном изгибе (30%) временем до разрушени  образца 270 мин и температурой образца после испытани  118°С . Гистерезисные потери вулканизатов характеризуютс  отношением модул  внутреннего трени  К к динамическому модулю Е:К/Е 0,33 (см. табл. пример 2, контрольный ).
Наиболее близким к предлагаемому  вл етс  способ получени  модифицирован- ного цис-1,4-полиизопрена, состо щий в обработке каучука от 0,1 до 20 мас.ч. (на 100 мас.ч. каучука) полуэфира малеиновой кислоты, который  вл етс  продуктом реакции одного мол  моно- или полиспирта формулы R(OH)n в том числе и фенола, с n-пол ми малеиновой кислоты или малеино- вого ангидрида (МА), т.е. при мол рном отношении ОН групп к НА (1:1), например, глицерилтрималеата в присутствии серы
или органического соединени  серы, способных давать тиильные радикалы, в лабораторном смесителе при 150-200°С, в течение 1-10 мин.
Резинова  смесь, изготовленна  по
данному рецепту, на основе модифицированного цис-1,4-полиизопрена, полученного в услови х способа, характеризуетс  условной прочностью при раст жении 1,6 МПа. Указанные данные получены дополнительно дл  цис-1,4-полиизопрена, модифицированного в услови х известного способа.
Вулканизаты указанной смеси характеризуютс  условной прочностью при раст жении после старени  при 100°С в течение
72 ч 16,0 МПа, а динамические свойства - их следующими показател ми, характеризующими усталостную выносливость при знако- переменном изгибе (30%); врем  до разрушени  образца 310 мин , температура образца после испытани  120°С. Гистерезисные потери этих вулканизатов характеризуютс  отношением ,29 (см. пример 3, контрольный, табл).
К недостаткам указанных известных
способов и прототипа следует отнести неудовлетворительные динамические свойства (низкие показатели усталостной выносливости при знакопеременном изгибе) вулканизатов на основе модифицированного
цис-1,4-полиизопрена, а также их низкую условную прочность при раст жении после старени  (100°Сх72 ч), что не позвол ет достигнуть необходимого уровн  технических и эксплуатационных свойств резин в шинах
и других издели х на основе указанных модифицированных каучуков.
Высока  летучесть малеинового ангидрида в услови х известного способа и лак- риматорные свойства этого продукта
делают способ практически неприменимым в промышленном производстве. Проведение обработки каучука в присутствии серы в известном способах и прототипе приводит
к опасности некоторой подвулканизации смесей.,(
Цель изобретени  - улучшение динамических свойств и сопротивлени  тепловому старению вулканизатов на основе конечно- го продукта.
Поставленна  цель достигаетс  тем, что в способе получени  модифицированного цис-1,4-полиизопрена взаимодействием полимера с модификатором, содержащим производное МАв количестве 0,6-2,0 мае.% в расчете на полимер, при нагревании провод т взаимодействие полимера с аддуктом МА с фурановой смолой общей формулы ,
-снг 7ОсйгОН.
где , при 110-120°С в присутствии фенольного соединени , выбранного из группы, состо щей из бис-(3-метил-5-трет- бутил-б-оксифенил)метана, гидрохинона и гидролизного лигнина при мол рном отношении аддукта в расчете на малеиновый ангидрид к бис(3-метил-5-требутил-6-окси- фенил)метану или гидрохинону от 1:0,2 до 1:0,4 и при массовом отношении аддукта в расчете на малеиновый ангидрид к лигнину от 1;1 до 1, 2.
Сущность предлагаемого способа заключаетс  втом, что проводитс  взаимодействие сухого (с содержанием воды не более 0,3 мас.%) цис-1,4-полиизопрена (96-98% цис-1,4-звеньев), например каучук СКИ-3 или CKI/H5, с аддуктом малеинового ангидрида с фурановой смолой (ПФС-МА) в присутствии фенольного соединени  в услови х, указанных выше в течение 3-10 мин, При этом фенольное соединение вводитс  в каучук перед аддуктом или одновременно с ним. Аддукт ПФС-МА получаетс  путем смешени  жидкой фурановой смолы,  вл ю- щейс  продуктом поликонденсации фурфурилового спирта в присутствии кислотного катализатора и содержащей в своем составе полимерные молекулы с числом звеньев от 2 до 80 с максимумом распреде- лени  при с порошкообразным МА при массовом (и мол рном) соотношении 1:1 при комнатной температуре. При этом в процессе взаимодействи  полимера с модификатором происходит разложение аддукта с выделением МА,. присоединение которого дополнительно активируетс  одним из фе- нольных соединений: бис-(3-метил-5-трет- бутил-б)оксифенил(метаном), гидрохиноном или гидролизным лингнином (с содержа- нием массовой доли серной кислоты от 0,8 до 7%). Выдел ющиес  при разложении аддукта ПФС-МА при температуре реакции (110-120°С) малые количества фурановой смолы остаютс  в массе полимера.
Взаимодействие полимера с модификатором проводитс  в смесителе черв чного типа или другом оборудовании, подход щем дл  хорошего перемешивани  высокомолекул рного каучука с низкомолекул рными ингредиентами с одновременной пластикацией каучуках.
На основе полученного модифицированного цис-1,4-полиизопрена готовитс  резинова  смесь по стандартному рецепту и проводитс  ее вулканизаци  (стандартный рецепт и услови  вулканизации приведены выше).
Резиновые смеси характеризуютс  условной прочностью при раст жении. Вулка- низаты их характеризуютс  сопротивлением тепловому старению по условной прочности при раст жении после старени  при 100°С ь течение 72 ч (МПа). Динамические свойства вулканизатов характеризуютс  показател ми усталостной выносливости их при знакопеременном изгибе (30%): временем до разрушени  образца (мин) и температурой образца после испытани  (°С). Гистере- зисные потери оцениваютс  по отношению модул  внутреннего трени  К к динамическому модулю Е (К/Е).
Предлагаемый способ отличаетс  от известного тем, что провод т взаимодействие полимера с аддуктом МА с фурановой смолой общей формулы
К1
О CHzj-Y-CH2OH
где при 110-120°С в.присутствии фенольного соединени , выбранного из группы, состо щей из бис (Зметил-5-третбу- тил-6-оксифенил)метана, гидрохинона и гидролизного лигнина при мол рном отношении аддукта в расчете на МА к бис(3-ме- тил-5-третбутил-6-окасифенил)метану или гидрохинону от 1:0,2 до 1:0,4 и при массовом отношении аддукта в расчете на МА к лигнину от 1:1 до 1:2.
П р и м е р 1. (контрольный, в услови х известного способа).
Провод т взаимодействие цис-1.4-полиизопрена с раствором 2,5 мас.% (в расчете на полимер) МА в ацетоне при массовом отношении МА / растворитель 1,5:1 на стадии сушки полимера в шнековом смесителе - сушилке при 150-250°С, На основе полученного модифицированного полиизопрена по стандартному рецепту готов т резиновую смесь и провод т ее вулканизацию при 143°С в течение 30 мин. Дл  нагл дности услови  получени  модифицированного полиизопрена, а также свойства резиновых смесей и вулканизатов из его основе из этого и последующих примеров приведены ниже в табл,
П р.и м е р 2 (контрольный в услови х известного способа). Провод т взаимодействие цис-1,4-полиизопрена с 0,5 мас.% пирокатехина и с 0,5 мас.% серы в лабораторном смесителе при 160-210°С, затем к реакционной смеси добавл ют ингредиенты резиновой смеси, по стандартному рецепту в общей сложности в течение 10 мин и вулканизуют резиновую смесь в услови х примера 1.
П р и м е р 3 (контрольный, в услови х способа прототипа)
Провод т обработку цис-1,4-полиизоп- рена 2,0 мас.% глицерилтрималеата и 0,2 мас;% серы (в расчете на полимер) в лабораторном смесителе при 150-200°С в течение 1-2 мин. Затем в смеситель добавл ют ингредиенты стандартной резиновой смеси и провод т вулканизацию в услови х примера 1.
Пример 4. В пластикордере Брабен- дер при 110°С провод т взаимодействие сухого (не более 0,3 мас.% воды) цис-1,4-по- лиизопрена (каучук СКИ-3) с 0,6 мас.% (0,3 мас.% в расчете на МА) аддукта ПФС- МА (число звеньев в фурановой смоле от 2 до 80 в присутствии 0,13 мас.% гидрохинона , который добавл ют к полимеру до аддукта ). Мол рное отношение аддукта в расчете на МА к гидрохинону составл ет 1:0,4. Врем  модификации 3 мин. На основе полученного модифицированного цис-1,4-полиизопрена по стандартному рецепту готов т резиновую смесь и провод т ее вулканизацию при 143°С в течение 30 мин.
Приготовление резиновой смеси и ее вулканизатов провод т в указанных выше услови х.
Прим ер 5.
В смесителе черв чного типа при 115°С провод т взаимодействие сухого цис-1,4- полиизопрена (каучук СКИ-3) с 1,0 мас.% (0,5 мае % в расчете на МА) аддукта ПФС- МА в присутствии 0,11 мас.% гидрохинона, при этом гидрохинон добавл ют к полимеру одновременно с аддуктом. Врем  модификации 3 мин. Мол рное отношение аддукта в расчете на МА к гидрохинону 1:0,2.
П р и м е р 6. Провод т взаимодействие сухого цис-1,4-полиизопрена (каучук СКИ-5) с 2,0 мас.% (1,0 % в расчете на МА) аддукта ПФС-МА в присутствии 0,33 мас.% гидрохинона , который добавл ют к полимеру до аддукта , в услови х примера 5, но при 120°С. Мол рное отношение аддукта в расчете на МА к гидрохинону 1:0,3.
П р и м е р 7 (контрольный). Провод т взаимодействие сухого цис-1,4-полиизопрена (каучук СКИ-3) с 1,0 мас.% (0,5 мас,% в пересчете на МА) аддукта ПФС-МА (числр
звеньев в фурановой смоле Ът 2 до 80) в присутствии 0,08 мас.% гидрохинона при мол рном отношении аддукта в расчете на МА к гидрохинону 1:0,15 (причем оба эти
продукта ввод т в каучук одновременно) в шнековом смесителе при 120°С в течение 5 мин.
П р и м е р 8 (контрольный).
Провод т взаимодействие сухого цис0 1,4-полиизопрена (каучук СКИ-3) с 2,0 мас.% (1,0 мас.% в расчете на МА) аддукта ПФС- МА в услови х примера 7 за исключением того, что ввод т0,5 мас.% гидрохинона. Мол рное отношение аддукта в расчете на МА
5 к гидрохинону составл ет 1/0, 45.
ПримерЭиЮ (контрольные). Провод т взаимодействие сухого цис- 1,4полиизопрена (каучук СКИ-5) с аддуктом ПФС-МА в услови х примера 7 за исключе0 нием того, что берут 0,22 мас.% гидрохинона (мол рное отношение аддукта в расчете на МА к гидрохинону 1:0,4) и провод т реакцию при 105°С (пример 9) и 125°С (пример 10).
5П р и м е р 11. Провод т взаимодействие
сухого цис-1,4-пол.иизопрена (каучук СКИ-3) с 0,6 мас.% (0,3 мас.% в расчете на МА) аддукта ПФС-МА в присутствии 0,51 мас.% бис-(3-метил-5-третбутил-6-оксифенил)мет 0 ана(бисфенол) в услови х примера 4, мол рное отношение аддукта в расчете на МА к бис-фенолу 1:0.4.
П р и м е р 12. Провод т взаимодействие сухого цис-1,4-полиизопрена (каучук СКИ-3)
5 с 1,0 мас.% (0,5 мас.% в расчете на МА) аддукта ПФС-МА в присутствии 0,35 мас.% бис-фенол в услови х примера 5. Мол рное отношение аддукта в расчете на МА к бис- фенолу 1:0,2.
0 Пример13. Провод т взаимодействие сухого цис-1,4,-полиизопрена (каучук СКИ-5) с 2,0 мас.% (1,0 мас.% в расчете на МА) аддукта ПФС-МА в присутствии 1,04 мас.% бис-фенола в услови х примера 6. Мол рное
5 отношение аддукта в расчете на МА к бис- фенолу 1:0,3.
П р и м е р 14 (контрольный). Провод т взаимодействие сухого цис- 1,4-полиизопрена(каучук СКИ-3) с 1,0 мас.%
0 (0,5 мас.% в расчете на МА) аддукта ПФС- МА в присутствии 0,26 мас.% бис-фенола в услови х примера 7. Мол рное отношение аддукта в расчете на МА к бис-фенолу 1;0,15. П р и м е р 15 (контрольный).
5 Провод т взаимодействие сухого цис- 1,4-полиизопрена (каучук СКИ-3) с 1,0 мае. % (0,5 мас.% в расчете на МА) аддукта ПФС- МА в присутствии 1,2 мас.% бис-фенола, который добавл ют к полимеру до аддукта в
услови х примера 7, Мол рное отношение аддукга в расчете на МА к бис-фенолу 1 ;0,45.
Пример ы 16 и 17 (контрольные). Провод т взаимодействие сухого цис-1,4- полиизопрена (каучук СКИ-3) с аддуктом ПФС-МА в услови х примера 7 за исключением того, что вместо гидрохинона берут 0,5 мае.% бис-фенола (мол рное отношение ад- дукта в расчете на МА к бис-фенолу 1:0,3) и осуществл ют взаимодействие при - 105°С (пример 16) и 125°С (пример 17).
Пример18, Провод т взаимодействие сухого цис-1,4-полиизопрена (каучук.СКИ-3) с 0,6 мас.% (0,3 мас.% в расчете на МА) аддукта ПФС-МА в присутствии 0,6 мас.% гидролизного лигнина (с массовой долей серной кислоты 0,8%) в услови х примера 4. Массовое отношение аддукта в расчете на МА к лигнину составл ет 1:2.
П р и м е р 19. Провод т взаимодействие сухого цис-1,4-гюлиизопрена (каучук СКИ-3) с 1,0 мас.% (0,5 мас.% в расчете, на МА) аддукта ПФС-МА в присутствии 0,75 мэс.% гидролизного лигнина (с массовой долей серной кислоты 7%) в услови х примера 5, Массовое отношение аддукта в расчете на МА к лигнину 1:1,5.
Пример 20. Провод т взаимодействие сухого цис-1,4-полиизопрена (каучук СКИ-3) 2,0 мас.% (1,0 мас.% в расчете на МА) аддукта ПФС-МА в присутствии 1 мас.% гидролизного лигнина (с массовой долей серной кислоты 3,0%) в услови х примера 6. Массовое отношение аддукта в расчете на МА к лигнину 1:1. Врем  взаимодействи  10 мин,
Примеры 21 и 22 (контрольные). Провод т взаимодействие сухого цис-1,4- полиизопрена (каучука СКИ-3) с аддуктом ПФС-МА в услови х примера 7 (контрольного ) за исключением того, что вместо гидрохинона берут 0,35 мас.% (пример 21) и 1,15 мас.% (пример 22) гидролизного лигнина (с массовой долей серной кислоты 3 %). Массовое отношение аддукта в расчете на МА к лигнину составл ет 1:07, (пример 21) и 1:2,3 (пример 22).
П р и м е р 25 (контрольный). Провод т взаимодействие сухого цис-1,4-полиизоп- рена (каучук СКИ-3) с 2,0 мас.% расчете на МА)аддукта ПФС-МА в присутствии 1 мас.% гидролизного лигнина (с массовой долей серной кислоты 3%) в услови х примера 7 (контрольный), но при 105°С. Массовое отношение аддукта в расчете на МА к лигнину 1:1.
П р и м е р 24 (контрольный). Провод т взаимодействие сухого цис-1,4-полиизоп- рена (каучук) СКИ-3 с аддуктом ПФС-МА в услови х примера 23 (контрольного), но при 125°С.
П р и м е р 25 (контрольный). Провод т взаимодействие сухого цис-1,4-полиизопре- на (каучук СКИ-3) с 2,0 мас.% (1 мас.% в расчете на МА) аддукта ПФС-МА в. пластикордере Брабендер при 120°С. Врем  взаимодействи  5 мин.
П р и м е р 26 (контрольный). Провод т, взаимодействие сухого цис-1,4-полиизопре- - на (каучук СКИ-3) с 1,0 мас.% фурановой
смолы (с числом звеньев от 2 до 80) в пласти- кордере Брабендер при 120°С. Врем  взаимодействи  5 мин.
П р и м е р 27 (контрольный). Провод т взаимодействие сухого цис-1,4-полиизопрена (каучук СКИ-3) с 0,33 мас.% гидрохинона в пластикордере Брабендер при 120°С. Врем  взаимодействи  5 мин.
При м е р 28 (контрольный). Провод т взаимодействие сухого цис-1,4-полиизопрена (каучук СКИ-3) с 1,04 мас.% бис-;фенола в пластикордере Брабендер при 120°С. Врем  взаимодействи  5 мин.
П р и м е р 29 (контрольный). Провод т взаимодействие сухого цис-1,4-полиизопрена (каучук СКИ-3) с 1,0 мас.% гидролизного лигнина (с массовой долей серной кислоты 0,8%) в пластикордере Брабендер при 120°С. Врем  взаимодействи  5 мин.
Анализ данных, приведенных в илдюстрирующих примерах 4, 5, 11, 12, 13, 18, 19 и 20 табл. показывает, что по сравнению со способом-прототипом (примеры 3 и 1,2) модифицированный по предлагаемому способу цис-1,4-полиизопрен (каучук СКИ-ЗМАА)
по динамическим свойствам и сопротивлению тепловому старению вулканизатов превосходит модифицированный полиизопрен, получаемый известными способами.
Высокие показатели динамических
свойств и сопротивлени  тепловому старению вулканизатов сочетаютс  с высокими показател ми условной прочности при раст жении резиновой смеси и низкими гисте- резисными потер ми вулканизатов на
основе модифицированного по предлагаемому способу полиизопрена,
При осуществлении процесса модификации цис-1,4-полиизопрена при мольных и весовых отношени х продукта ПФС-МА к
фенольному соединению, выход щих за нижний и верхний пределы прит заний (см. контрольные примеры 7, 14 и 21, а также 8, 15 и 22 табл.), вулканизаты резиновых смесей на основе конечного продукта характеризуютс  более низкой условной прочностью при раст жении образца после старени  и меньшей усталостной выносливостью при изгибе по сравнению с аналогичными показател ми вулканизатов на
основе цис-1,4-полиизопрена, модифицированного в услови х предлагаемого способа.
Получение модифицированного цис- 1,4-полиизопрена в услови х предлагаемого способа, но при температуре, вход щей за нижний предел прит заний (контрольные примеры 9, 16 и 23, табл. ) также не приводит к достижению положительного эффекта.
Осуществление процесса получени  модифицированного полиизопрена при температуре , выход щей за верхний предел прит заний (контрольные примеры 10, 17 и 24 табл.) показывает, что при этом достигаетс  тот же уровень динамический свойств и сопротивлени  старению вулканизатов, что и в предлагаемом способе. Следовательно , повышение температуры дл  осуществлени  процесса нецелесообразно, так как дальнейшего улучшени  комплекса свойств не наблюдаетс , а энергетические затраты возрастают.
Из примеров следует также, что если дл  модификации цис-1,4-полиизопрена использовать только аддукт ПФС-МА без фе- нольного соединени  (пример 25 контрольный) или вз тые в отдельности фу- рановую смолу (пример 26, контрольный), гидрохинон (пример 27 контрольный), бис- фенол (пример 28 контрольный) или гидролизный лигнин (прицер 29, контрольный), то положительный эффект не достигаетс .
Кроме того, в предлагаемом способе примен ютс  более низкие температуры по сравнению с известными, что выгодно с энергетической точки зрени , а также меньший расход МА по сравнению со способом- прототипом. Оба эти фактора способствуют улучшению экологической обстановки и уменьшению загр знений воздушной среды в производственном помещении.
Таким образом, предлагаемый способ за счет проведени  взаимодействи  цис- 1,4-полиизопрена с аддуктом МА с фурановой смолой общей формулы ,
fr
5Ы-« -CJljOK
где при температуре от 110 до 120°С в присутствии фенольного соединени , выбранного из группы, состо щей из бис (3-ме- тил-5-третбутил-6-оксифенил) метана, гидрохинона и гидролизного лигнина при мол рном отношении аддукта в расчете на МА к бис(3-метил-5-третбутил-;6-оксифенил )метану или гидрохинону от 1:0,2 до 1:0,4 при массовом отношении аддукта в расчете на МА к лигнину от 1:1 до 1:2 позвол ет улучшить динамические свойства и сопротивление тепловому старению вулканизатов
на основе конечного продукта.

Claims (1)

  1. Формула изобретени 
    Способ получени  модифицированного цис-1,4-полиизопрена взаимодействием полимера с модификатором, содержащим производное малеинового ангидрида в количестве 0,6-2,0 мас.% в расчете на полимер при нагревании, отличающийс  тем, что, с целью улучшени  динамических свойств и сопротивлени  тепловому старению вулкзнизатов на основе конечного продукта , провод т взаимодействие полимера с аддуктом малеинового ангидрида с фура- новой смолой общей формулы
    (О-снг-СЯ-снгон ,
    О /о л.
    где , при 110-120°С в присутствии фенольного соединени , выбранного из группы, состо щей из бис(-Зметил-5-третбу- тил-6-оксифенил)метана, гидрохинона и гидролизного лигнина при мол рном отношении аддукта в расчете на малеиновый ангидрид к бис(3-метил-5-метилбутил-6- оксифенил)метану или гидрохинону 1:0,2- 1:0,4 и при массовом отношении аддукта в расчете на малеиновый ангидрид к лигнину 1:1-1:2.
SU904855707A 1990-07-31 1990-07-31 Способ получени модифицированного цис-1,4-полиизопрена SU1730090A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU904855707A SU1730090A1 (ru) 1990-07-31 1990-07-31 Способ получени модифицированного цис-1,4-полиизопрена

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU904855707A SU1730090A1 (ru) 1990-07-31 1990-07-31 Способ получени модифицированного цис-1,4-полиизопрена

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1730090A1 true SU1730090A1 (ru) 1992-04-30

Family

ID=21530164

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU904855707A SU1730090A1 (ru) 1990-07-31 1990-07-31 Способ получени модифицированного цис-1,4-полиизопрена

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1730090A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2595138C1 (ru) * 2015-02-24 2016-08-20 Федеральное государственное унитарное предприятие "Ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С.В. Лебедева" (ФГУП "НИИСК") Способ получения модифицированного цис-1,4-полиизопрена

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ПатентСШАМ 3567691, i.C08d5/02,1971. Патент US № 4499243, кл. С 08 С 19/20, 1985. Патент US № 4434266, к/г. С 08 L 7/00, 1984. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2595138C1 (ru) * 2015-02-24 2016-08-20 Федеральное государственное унитарное предприятие "Ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С.В. Лебедева" (ФГУП "НИИСК") Способ получения модифицированного цис-1,4-полиизопрена

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Tsutsumi et al. Structure and dynamic properties of solution SBR coupled with tin compounds
JP2016527361A (ja) ポリチオエーテルスルフィドを調製するための方法
CN105131296B (zh) 一种自交联型led封装胶树脂及其制备方法
SU1730090A1 (ru) Способ получени модифицированного цис-1,4-полиизопрена
Derouet et al. Phosphorus modification of epoxidized liquid natural rubber to improve flame resistance of vulcanized rubbers
CN1919904B (zh) 丁二烯类聚合物的抗氧剂的制备方法与用途
US3755269A (en) Production of mercaptan-terminated polymers
US4075140A (en) Oxidizing carbon black and use of it in elastomers
Akhmedov et al. The method of producing hydrophobic organosilicon polymers based on hydrolyzed polyacrylonitrile
CN112745528B (zh) 一种橡胶防老剂、包含其的组合物及其制备与应用
CN111100332B (zh) 一种哑铃型含氟聚磷腈改性埃洛石纳米管的制备方法及其应用
CN111662475A (zh) 改性高分子聚合物制备智能预警阻燃材料及方法与应用
RU2056445C1 (ru) Огнестойкая композиция
Akinlabi et al. Diffusion and permeability of aldehydes into blends of natural rubber and chemically modified low molecular weight natural rubber
JP6716043B2 (ja) 分散剤としてのリグニンを含む空気入りタイヤ部品用のゴム配合物
EP3015532A1 (en) Antioxidant, rubber composition, and tire
CN115141330B (zh) 一种新型烷基酚醛硫化树脂及其制备方法和组合物
US2287773A (en) Rubberlike materials
CN111187555B (zh) 一种耐高温环氧粉末涂料及其制备方法
US3147315A (en) Heat-stabilized chlorosulfonated polyethylene containing an epoxy compound and phenol
US3883457A (en) Stabilized polybutadiene resin
RU2131898C1 (ru) Композиция для покрытий
SU1763447A1 (ru) Эпоксидсодержащие олигомеры на основе изометилтетрагидрофталевого ангидрида
Stief et al. Effect of fungicides on natural and synthetic rubber
RU2224769C2 (ru) Способ получения стабилизатора и полиизопреновая композиция, его содержащая