SU1728253A1

SU1728253A1 - Сшитые флуоресцирующие сополимеры

Info

Publication number: SU1728253A1
Application number: SU894685395A
Authority: SU
Inventors: Николай Николаевич Барашков; Леонид Алексеевич Горбунов; Равиль Нурланович Нурмухаметов; Николай Николаевич Алексеев; Лариса Михайловна Булгакова; Светлана Павловна Ольмезова; Сергей Александрович Гридчин
Original assignee: Научно-исследовательский физико-химический институт им.Л.Я.Карпова; Украинский научно-исследовательский институт пластических масс
Priority date: 1989-04-27
Filing date: 1989-04-27
Publication date: 1992-04-23

Abstract

Изобретение относитс к высокомолекул рным соединени м. Новые сополимеры с теплостойкостью по Вика 176-195&deg;С. све- топропусканием дл образцов толщиной 4 мм 78-89% при 400 (430) нм, световыходом конвертора 36-47% получают за счет сшитой структуры, полученной при сополимери- зации диэтиленгликольбисаллилкарбоната (ДЭГБАК), метилметакрилата (ММА) и акри- лоилбензтриазола (I) или аллилбензтриазо- ла (II) при мол рном соотношении звеньев люминофора I: (ДЭГБАК+ММА)1:1070 до 1:63 или люминофора II (ДЭГ- БАК+ММА)1:1010 до 1:69, при мол рном соотношении ДЭТБАК:ММА 1:1. 1 табл. Ч ю 00 ю ел со

Description

Изобретение относитс к высокомолекул рным соединени м, конкретно к свето- прозрачным сшитым полимерам с

люминофорными фрагментами в цепи, которые могут найти применение в качестве пластмассовых сцинтилл торов, используемых

лимеризацию 10.00 г смеси ДЭГБАК-ММА (1:1) 0,20 г (2,0 мае. % к смеси) соединени I в присутствии 0,2 г (2,0 мае. %) перекиси бенз.оила в атмосфере сухого азота в услови х , аналогичных примеру 1. Получают од- нородный прозрачный образец желтого цвета с теплостойкостью по Вика 180°С, который обладает спектром поглощени Амакспогл 324 нм. спектром флуоресценции с Амакс 395 нм, квантовым выходом флуоресценции 0,19 и светопропусканием 68%.

Поданным УФ-спектрофотометрирова- ни упаренного экстракта, степень св зывани сомономера в полимер составл ет 73%, что свидетельствует о следующем соотношении звеньев (m+n):(p+p )1:63.

Испытание люминесцентного конвертера , размеры и услови эксплуатации которого совпадают с описанными в примере 1 „ показывает увеличение светового выхода сцинтилл тора с 30 до 43% (см. таблицу).

Пример 4 (содержание люминофор- ной добавки I ниже минимального). Провод т сополимеризацию 10,00 г смеси ДЭГБАК-ММ (1:1) 0,005 г (0.05 мае. % к смеси ) соединени I в присутствии 0,2 г(2,0 мае. %) перекиси бензоила (ПБ) в услови х, аналогичных примеру 1. Получают полимер, обладающий температурой разм гчени по Вика 197°С, спектром поглощени с Амакс 323 нм, спектром флуоресценции с Амакс 395 нм, светопропусканием 89% и квантовым выходом флуоресценции 0,10, что заметно уступает значени м ,19- 0,37, характерным дл полимеров с содержанием сомономера I от 0,1 до 2,0% (см, таблицу).

П р и м е р 5 (содержание люминофорной добавки I выше максимального).

Провод т сополимеризацию 10,00 г смеси ДЭГБАК-ММА (1:1), 0,3 г (3.0 мае. % к смеси) соединени I в присутствии 0,2 г (2,0 мае. %) ПБ в услови х, аналогичных примеру 1. Получают полимер, обладающий температурой разм гчени по Вика и светопропусканием 74%. По этим показател м полимер заметно уступает материалам, полученным при содержании люминофор- ного сомономера 0.1-2,0 мас..%. Строение полученного бензтриазолсодержащего по- лиаллилкарбоната подтверждали данными УФ-, флуоресцентной и ПК-спектроскопии.

П р и м е р 6 (концентраци люминофор- ной добавки II ниже минимальной). Прово- д т сополимеризацию 10,0 г смеси ДЭГБАК-ММА (1:1), 0,005 г (0,05 мае. % к смеси)соединени III в присутствии0,2 г(2,0 мае. %) ПБ в услови х, аналогичных примеру 1. Свойства полученного сополимера

приведены в табл. 1. Квантовый выход флуоресценции 0.06, что заметно уступает значени м ,10-0.18. характерным дл полимеров с содержанием хромофорного сомономера III 0,1-2,0 мае. %.

Пример 7 (концентраци люминофора добавки II выше максимальной). Провод т сополимеризацию 10,0 г смеси ДЭГБАК-ММА. 0,3 г (3.0 мае. % к смеси) соединени II в присутствии 0,2 г (2,0 мае. %) ПБ в услови х, аналогичных примеру 1. Получают сополимер, свойства которого после экстрагировани кип щим этанолом приведены в таблице.

Пример 8 (минимальна концентраци люминофорной добавки II). Провод т сополимеризацию 10,0 г смеси ДЭГБАК- ММА (1:1), 0,01 г (0,1 мае. % к смеси) соединени III в присутствии 0,2 г (2,0 мае. %) ПБ в услови х, аналогичных примеру 1. Свойства полученного полимера, содержащего по данным УФ- и люминесцентной спектроскопии , бензимидазольные звень , приведены в табл. 1. По данным ИК-спектроскопии и УФ-спектрофотомет- рировани упаренного экстракта, степень св зывани сомономера 74%.

П р и м е р 9 (оптимальна концентраци люминофорной добавки II). Провод т сополимеризацию 10,0 г смеси ДЭГБАК- ММА (1:1), 0,05 г (0,5 мае. %)соединени III в присутствии 0,2 г(2,0 мае. %) ПБ в услови х , аналогичных примеру 1. По данным УФ- и люминесцентной спектроскопии, полимер , подвергнутый экстрагированию кип щим этанолом, обладаетА макспогл 328 и 340 нм. А и 434 нм. Близость этих спектральных свойств со свойствами 0,5%- ного твердого раствора М-этилбензимида- зола в сополимере ДЭГБАК-ММА (1:1), имеющего АМакспогл 326 и 339 нм и Амаксфл 421 и 432 нм (в обоих случа х А нм) и подтверждает присутствие в сополимере бензимидазольных звеньев. По даннымЙК-спектроскопиии УФ-спектрофотометрии упаренного экстракта , степень св зывани сомономера III 68%. Свойства полученного сополимера приведены в таблице.

Пример 10 (максимальна концентраци люминофорной добавки II). Провод т сополимеризацию 10,0 г смеси ДЭГБАК- ММА (1:1), 0,20 г (2,0 мае. %)соединени III в присутствии 0,2 г ( мае. %) ПБ в услови х, аналогичных примеру 1. По данным УФ- и люминесцентной спектроскопии, полимер, подвергнутый экстрагированию кип щим этанолом, содержит бензимидазольные фрагменты в цепи. В ИК-спектре полимера до экстрагировани нар ду с полосами при 1252 и 1730 (сложноэфирные группы в мета- крилатных звень х) полосами при 1010 и 1770 (карбонатные фрагменты), присутствует полоса при 1650см 1, свидетельствующа о наличии аллильных групп в несв занном сомономере III. После экстракции остатков сомономера кип щим этанолом в течение 6-8 ч поглощение в области 1650 практически исчезает. ИК-спектр сополимера после экстракции совпадают в ИК-спектром 1%-ного твердого раствора N- этилбензимидазола в сополимере ДЭГБАК- ММА (1:1), полученном в тех же услови х, что и в примере 1, но без участи сомономера III, что вл етс дополнительным доказательством строени бензимидэзолсодержэщего сополимера .

По данным ИК--спектроскопии и УФ- спектрофотометрировани упаренного экстракта , степень св зывани сомономера в полимер составл ет 61%. Свойства полученного сополимера приведены в таблице.

Ат

Claims

Формула изобретени Сшитые флуоресцирующие сополимеры

общей формулыI

ДСНгСНШгСН-СН2 НгСНЧМг)р{СН--С|р.

1 соосН

. WCH..

где R -tHH{CHj)ro-fci%-o-c-oIIУ

оо

10

15

(т+п):(р+р )от 1:1070 до 1:63

AT -CHjX

20 (т+п):(р+р )от 1:1010 до 1:69

в качестве светопрозрачных материалов дл изготовлени люминесцентных конвертирующих систем.

Ат

1

(т+п):(р+р )от 1:1070 до 1:63

AT -CHjX