SU1728248A1

SU1728248A1 - Способ получени 2-хлоралкилдистирилфосфинатов

Info

Publication number: SU1728248A1
Application number: SU904788561A
Authority: SU
Inventors: Вячеслав Васильевич Кормачев; Юрий Никитич Митрасов; Галина Борисовна Арсентьева; Наталия Серафимовна Яльцева
Original assignee: Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова
Priority date: 1990-02-05
Filing date: 1990-02-05
Publication date: 1992-04-23

Abstract

Изобретение касаетс химии фосфорор- ганических соединений, в частности получени 2-хлоралкилдистирилфосфинатов ф-лы (C6H5CH CH2P(0)-OCH(R)-CH2CI, где R Н или CH2CI, которые могут быть использованы дл получени антипиренов, пластификаторов или огнестойких полимеров. Цель -- упрощение процесса. Синтез ведут реакцией а-окисей с дистирилтрихлорфосфорз- ном при их мол рном соотношении 3:1 в среде инертного органического растворител в присутствии четыреххлористого титана, Выход продуктов 90-91%. Упрощение процесса достигаетс за счет использовани более доступных дистирилтрихлорфосфора- нов вместо хлорангидридов дистирилфос- финовых кислот по известному способу.

Description

Изобретение относитс к химии фосфо- рорганических соединений с Р-С-св зью, а именно к способу получени 2-хлоралкилди- стирилфосфинатов общей формулы

(CeHsCH-CHfcPfOjOCHCHgCL

k

1 а,б R Н(а), CH2CI (б)(I)

которые представл ют повышенный интерес как исходные соединени дл получени антипиренов, пластификаторов, огнестойких полимеров, а также биологически активных веществ.

Известен способ получени 2-хлорал- килдиорганилфосфинатов, который заключаетс в том, что соответствующие хлорангидриды подвергают взаимодействию с хлоргидринами.

К недостаткам этого способа следует отнести труднодоступность исходных хлоран- гидридов диорганилфосфиновых кислот, а

также необходимость св зывани органическим и основани ми хлористый водород, выдел ющийс в ходе реакции. В отсутствие основани происходит уменьшение выхода целевого продукта за счет частичного разрыва эфирных св зей под действием хлористого водорода.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ получени 2-хло- ралкилдиалкенилфосфинатов, который заключаетс в том, что хлорангидриды диорганилфосфиновых кислот подвергают взаимодействию с а -окис ми в присутствии кислот Льюиса при температуре 0-100° С в среде инертного органического растворител или без них.

Недостаток этого способа - труднодоступность исходных хлорангидридов диал- кенилфосфиновых кислот.

VJ

hO 00

ю N

00

Цель изобретени - упрощение процесса .

Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени 2-хлоралкилди- стирилфосфинатов дистирилтрйхлорфосфо- ран подвергают взаимодействию с о:-окис ми в среде инертного органического растворител в присутствии четыреххло- ристого титана. Строение фосфинатов формулы I подтверждаетс данными ИК, ЯМР н и 31Р спектров, а состав - элементным анализом, 2-Хлоралкилдистирилфос- финаты представл ют собой прозрачные сиропообразные жидкости, растворимые в обв&1ны& Органических растворител х.

П р и м е р 1. 2-Хлорэтилдистирилфос- финат.

К раствору 19,8 г (0,057 моль) дистирил- трихлорфосфорана в 50 мл абсолютного бензола прибавл ют 0,3 мл четыреххлори- стого титана и при 20-25° С подают газообразную окись этилена, полученную испарением 20 мл жидкого продукта. Затем нагревают при 50° С в течение 1 ч, охлаждают до 20° С и промывают продукт реакции последовательно 75 мл 3%-ного раствора гидроксида натри , 75 мл воды, высушивают безводным сульфатом натри , отгон ют растворитель, остаток выдерживают при 100° С и давлении 5 мм рт.ст. до посто нного веса. Получают 17,4 г(91%) целевого продукта , d420 1,2231, по20 1,6135.

Найдено, %: CI 10,1; Р 9,0

C18H18CI02P

Вычислено, %: CI 10,6; Р 9,3

ИК-спектр, 3080, 3060, 3030, 1600, 1565, 1486, 750, 690 (CeHsCH-CH), 1220 (Р- 0), 1080, 1030 (РОС).

Спектр ЯМР Н (д , м.д.): 3,58 м. (2Н, CH2CI), 3,94 м. (2Н, СН20); 6,12.д.д. 3j(HH) 16,8 Гц, 2j(PH) 19,5 Гц (2Н, 2РСН-); 6,96.м. (10Н,2СбН5).

0

5

0

5

0

5

0

П р и м е р 2. 2-Хлор-1-хлорметилэтилди- стирилфосфинат.

К раствору 13,7 г (0.04 моль) дистирилт- рихлорфосфорана и 0,03 мл четыреххлори- стого титана в 50 мл абсолютного толуола постепенно прибавл ют при 20° С 11,1 г (0,12 моль) эпихлоргидрина. Затем перемешивают при 50° С в течение 2 ч, Охлаждают и последовательно промывают реакционную смесь 75 мл 3%-ного раствора гидроксида натри , 75 мл воды. Высушивают безводным сульфатом натри , отгон ют растворитель и остаток выдерживают до посто нного веса при 100° С и давлении 5 мм рт.ст. Получают 13,7 г (90%) целевого продукта , ,2854; по20 1,5919.

Найдено, %: CI 18,1;Р7,6

C19H19CI202P

Вычислено, %: CI 18,6; Р 8,1

Спектр ЯМР31Р: д Р+ 31 м.д.

Спектр ЯМР Н (д , м.д.): 3,65: 3,6 Гц (4Н, 2CH2CI); 4 бО.м. (1Н, ОСН); 6,14.д.д, 3j(HH) 16,8 Гц, 2j(PH) 19,8 Гц (2Н, 2РСН-); 6,94.м. (ЮН, 2СбН5).

Предлагаемый способ получени 2-хло- ралкилдистирилфосфинатов базируетс на доступном сырье, прост в технологическом оформлении и легко может быть внедрен в производство.

Ф о р м у л а и з о б р е т е н и Способ получени 2-хлоралкилдисти- рилфосфинатов взаимодействием «-окисей с хлоридами фосфора в среде инертного органического растворител в присутствии катализатора - четыреххлористого титана при нагревании, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, в качестве хлорида фосфора используют дистирилт- рихлорфосфоран, вз тый в количестве 1 моль на 3 моль ее-окиси.

т., 3j(HH)

Claims

Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я

Способ получения 2-хлоралкилдистирилфосфинатов взаимодействием «-окисей с хлоридами фосфора в среде инертного органического растворителя в присутствии катализатора - четыреххлористого титана при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве хлорида фосфора используют дистирилтрихлорфосфоран, взятый в количестве 1 моль на 3 моль «-окиси.