SU1728217A1

SU1728217A1 - Способ получени 2-этилгексанал -1

Info

Publication number: SU1728217A1
Application number: SU4819154A
Authority: SU
Inventors: Моисей Гиршевич Кацнельсон; Светлана Шоломовна Кагна; Евгений Николаевич Пантелеймонов; Борис Андреевич Быков; Вениамин Платонович Сухарев; Михаил Давидович Хействер
Original assignee: Пермское Производственное Объединение "Пермнефтеоргсинтез Им.Ххш Съезда Кпсс"; Ленинградское Научно-Производственное Объединение По Разработке И Внедрению Нефтехимических Процессов
Priority date: 1990-04-28
Filing date: 1990-04-28
Publication date: 1992-04-23

Abstract

Изобретение касаетс производства альдегидов, в частности получени 2-этил- гексанал , используемого в синтезе пластификаторов , сиккативов и катализаторов гид- роформилировани алкенов. Цель - повышение стабильности работы катализатора и улучшение качества целевого продукта. Получение 2-этилгексанал провод т путем гидрировани 2-этилгексен-2-ал -1 при 80- 130&deg;С и давлени 0,1-5 МПа в среде кислородсодержащего органического растворител в присутствии 0,1-2,0 мае.%, паллади , нанесенного на оксид алюмини . В качестве кислородсодержащего органического растворител используют бутилизобутират или изобутилбутират при массовом соотношении 2-этилгексен-2-аль-1; растворитель - 1:0,4-0,9. Способ позвол ет существенно повысить стабильность работы катализатора при сохранении высокой конверсии 2- этилгексен-2-ал -1 (на уровне 99,1-99,8%) и улучшить качество целевого продукта после стадии ректификации - содержание основного вещества до 99,6% (вместо 94,6% по известному способу). 1 табл. (Л С

Description

Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени 2-этилгекса- нал -1, вл ющегос промежуточным продуктом в синтезе 2-этилгексанола и 2- этилгексановой кислоты, из которых 2-этил- гексанол вл етс одним из лучших компонентов пластификаторов, а 2-этилгек- санова кислота находит широкое применение в синтезе сиккативов и при производстве катализаторов гидроформилировани алкенов (вместо нафтеновых кислот).

Известен способ получени 2-этилгек- санал -1 путем каталитического гидрировани 2-этилгексен-2-ал -1 при 60-150°С и давлении 10,0-30,0 МПа. В качестве катализатора используют палладий, платину или рутений в количестве 0,01-1%, нанесенные на кремнийсодержащий носитель. При скорости подачи сырь 450 кг/ч через 3000 л катализатора, температуре 90°С и давлении 20,0 МПа получают продукт, содержащий 96,0% 2-этилгексанал -1, 0,9% 2-этилгек- сен-2-ал -1, 1,3% 2-этилгексанола и 1,8% высококип щих примесей,

Недостатком этого способа вл етс высокое давление, низка объемна скороvj

ю

00

ю

сть подачи сырь (0,17 об./об,кат ч), низкий выход целевого продукта.

Известен также способ получени 2- этилгексанал -1 путем каталитического гид- рировани 2-этилгексен-2-ал -1 при температуре 353 К и давлении до 0,01 МПа. В качестве катализатора используют палладий и оксиды редкоземельных элементов при массовом соотношении Рс1:оксид РЗЭ 2-90:98-10, нанесенные на оксид алюмини . В качестве растворител используют гексан, Выход целевого продукта (2-этилгек- санал )94%.

Недостатком данного способа вл етс не высокий выход целевого продукта, применение редкоземельных элементов.

Наиболее близким к предлагаемому вл етс способ получени 2-этилгексанал -1 путем каталитического гидрировани 2- этилгексен-2-ал -1 при температуре 80- 160°С, давлении 1-25 МПа. В качестве катализатора используют платину или палладий в количестве 0,01-0,3 мас.%, нанесенные на неорганический носитель (кизельгур, оксид алюмини ). В качестве растворител используют 2-этилгексаналь- 1 (исходный раствор содержит смесь 2-этил- гексен-2-ал -1 и 2-этилгексанал -1 при массовом соотношении компонентов смеси 65:200-65:300). Выход целевого продукта составл ет 94,6-95,9%. Проведение гидрировани чистого 2-этилгексен-2-ал -1 (без добавок в качестве растворител 2-этилгек- сенал -1) снижает выход целевого продукта до 88,2%. Часть полученного 2-этилгексана- л -1 в результате гидрировани 2-этилгек- сен-2-ал -1 используют в процессе в качестве циркулирующего растворител , а остальную часть 2-этилгексанал -1 вывод т из процесса и направл ют на дополнительную очистку известными приемами (как правило путем ректификации).

Недостатком известного способа вл етс невысокий выход целевого продукта, Кроме того, при воспроизведении способа обнаружено, что конверси исходного 2- этилгексен-2-ал -1 при длительной работе катализатора (25-30 сут) снижаетс .

Целью изобретени вл етс повышение стабильности работы катализатора и улучшение качества целевого продукта.

Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени 2-этилгексана- л -1 путем гидрировани 2-этилгексен-2- ал -1 при температуре 80-130°С и давлении 0,1-5,0 МПа в присутствии в качестве катализатора паллади , нанесенного на оксид алюмини , в среде кислородсодержащего органического растворител , в качестве кислородсодержащего органического растворител используют бутилизобутират или изобутилбутират при массовом соотношении 2-этилгексен-2-аль-1:бутилизобутират (или изобутилбутират), равном 1:0,4-0,9 с

последующим разделением реакционной смеси в ректификационной колонне эффективностью 15-20 т.т. с отбором с верха колонны бутилизобутирата (или изобутилбу- тирата), который рециркулируетс на ста0 дню гидрировани , а с низа колонны - целевого 2-этилгексанал -1. Возможно непосредственное использование полученного гидрогенизата.

Использование в качестве растворите5 л бутилизобутирата или изобутилбутирата в процессе гидрировани 2-этилгексен-2- ал -1 в 2-этилгексаналь-1 а присутствии нанесенных палладиевых катализаторов позвол ет существенно повысить стабиль0 ность работы катализатора (с 25-30 сут до 2-3 мес).

Налчие в реакционной смеси бутилизобутирата или изобутилбутирата оказывает положительное вли ние на стадии выделе5 ни целевого 2-этилгексанал -1 из реакционной смеси ректификацией, при этом целевой продукт хорошего качества и не требует дополнительной очистки.

Пример 1. В реактор, представл ю0 щий собой колонный аппарат и содержащий в качестве катализатора 0,25% Pd на А120з, непрерывно (сверху) подают смесь, содержащую 2-этилгексен-2-аль-1 и бутилизобу- тирэт при их массовом соотношении 1:0,4,

5 при температуре 80°С, давлении водорода 0,1 МПа, скорости подачи сырь 0,4 об/об.кат ч и мол рном соотношении водорода и 2-этилгексенал 30:1. Полученный гидрогенизат, содержащий продукты гидри0 ровани 2-этилгексен-2-ал -1 и растворитель , направл ют в ректификационную колонну, имеющую 15-20 т.т., с верха которой отбирают растворитель на стадию гидрировани , который рециркулируют, С низа

5 колонны получают целевой продукт с содержанием основного вещества 99,4%. Конверси 2-этилгексен-2-ал -1 составл ет 99,1%. Через 2,5 мес работы катализатора конверси снижаетс незначительно (до 98,7%),

0 целевой продукт содержит 99,1% основного вещества.

Примеры 2-16. Процесс провод т как в примере 1, но с использованием изобутилбутирата и при другой температуре,

5 давлении, массовом соотношений 2-этил- гексен-2-ал -1 и растворител .

Результаты ведени процесса приведены в таблице.

Пример 17, Процесс гидрировани провод т при температуре 100°С, давлении

1,0 МПа, массовом соотношении 2-этилгек- сен-2-аль-1:изобутилбутират, равном 1:0,5, с использованием катализатора 0,1 % Pd на А1аОз. Полученный продукт разгон ют на ректификационной колонне эффективностью 15-20 т.т. Растворитель рециркулиру- ют на стадию гидрировани , а с низа колонны получают целевой 2-этилгексаналь с содержанием основного вещества 99,3%. Конверси 2-этилгексенал составл ет 99,6%. Через 2,5 мес работы конверси снижаетс до 99,2 %. Содержание основного вещества в продукте остаетс неизменным.

Пример 18. Процесс гидрировани и ректификации провод т аналогично примеру 17, однако используют катализатор, содержащий 2% Pd на AlzOa. Целевой 2-этилгексаналь содержит 99,1 % основного вещества. Конверси 2-этилгексенал составл ет 99,8%. Через 2,5 мес конверси снижаетс до 99,5%. Содержание основного вещества в продукте составл ет 99,1 %,

Следовательно, положительный эффект получаетс на катализаторах, содержащих 0,1-2,0 мае.% паллади .

Как видно из таблицы, положительный эффект достигаетс только в предлагаемых интервалах изменений параметров. Так, снижение температуры до 60°С (пример 11) приводит к меньшим значени м конверсии, а при увеличении температуры до 140°С (примеры 12 и 13) уменьшаетс содержание основного вещества в продуктах. Проведение процесса при увеличении количества растворител (пример 15) не приводит к улучшению показателей процесса, а поэтому нецелесообразно, так как сопр жено с

0

увеличением энергозатрат и усложнением технологии. Уменьшение количества растворител по сравнению с предлагаемым интервалом (пример 16) приводит к некоторому ухудшению показателей процесса, которое прогрессирует при дальнейшем снижении концентрации растворител (пример 17). Использование других сложных эфиров (примеры 7 и 8) приводит как к снижению содержани основного вещества в целевом продукте, так и к меньшей стабильности работы катализатора.

Таким образом, использование предлагаемого способа позвол ет существенно по5 высить стабильность работы катализатора при сохранении высокой конверсии 2-этил- гексен-2-ал -1 (на уровне 99,1-99,8%) и улучшить качество целевого продукта после стадии ректификации - содержание основ0 ного вещества до 99,6% (вместо 94,6% по известному способу).

Claims

Формула изобретени Способ получени 2-этилгексанал -1 путем гидрировани 2-этилгексен-2-ал -1 при температуре 80-130°С и давлении 0,1- 5,0 МПа в среде кислородсодержащего органического растворител в присутствии 0,1-2,0 мас.% паллади , нанесенного на оксид алюмини , отличающийс тем, что, с целью повышени стабильности работы катализатора и улучшени качества целевого продукта, в качестве кислородсодержащего органического растворител используют бутилизобутират или изобутил5 бутират при массовом соотношении 2-этил- гексен-2-аль-1:растворитель, равном 1:(0,4-0,9).

5

0