SU1705271A1 - Способ получени первичных @ -ацетиленовых спиртов - Google Patents

Abstract

Изобретение касаетс  ненасыщенных спиртов, в частности получени  а-ацетиленовых спиртов - полупродуктов органического синтеза. Цель - повышение выхода целевого продукта, расширение их ассортимента и упрощение процесса. Его ведут восстановлением а-ацетиленовых альдегидов с помощью этоксимагнийбромида в среде безводного спирта при мол рном соотношении альдегидов и восстановител  1 :(2,3-2,7) с отгонкой спирта (лучше при 140 мм рт.ст.). Эти услови  позвол ют исключить сложный родиевый комплекс и получить целевой спирт с выходом до 79% против 40% в известном способе. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

ел

G

Изобретение относитс  к усовершенствованному способу получени  а-ацетиленовых спиртов, которые используютс  в качестве полупродуктов органического синтеза .

Цель изобретени  - увеличение выхода, упрощение процесса и расширение ассортимента конечных продуктов.

Способ иллюстрируетс  следующими примерами.

Пример1.К суспензии. 0,04 моль CaHsOMgBr в 100 мл абсолютного этанола прикалывают раствор 3.75 мл (4 г, 0,03 моль) фенилпропаргилового альдегида в 7 мл абсолютного этанола при перемешивании и 78°С. По достижении полной конверсии фенилпропаргилового альдегида этанол отгон ют , остаток обрабатывают 5%-ной сол ной кислотой, экстрагируют этиловым

эфиром (3x50 мл), сушат 15 ч сульфатом магни , отгон ют легкокип щие фракции и перегон ют в вакууме. Получают при 30-32°С, 38 мм рт.ст. 0,37 г фенилацетилена (выход 9%) и при 128°С/10 мм рт.ст. 2,6 г фенилпропаргилового спирта (выход 65%).

П р и м е р 2. Те же операции провод т с 2,5-кратным избытком этоксимагнийбромида по отношению к восстанавливаемому фенилпропаргиловому альдегиду, получа  фенилпропаргиловый спирт с выходом 71,9%.

ПримерЗ. К суспензии 0,075 моль этоксимагнийбромида в 150 мл абсолютного этанола прикалывают раствор 3,75 мл (4 г, 0,03 моль) фенилпропаргилового альдегида в 7 мл абсолютного этанола при перемешивании и 78°С. По достижении полной конверсии фенилпропаргилового альдегида

VI

О

ел го VI

этанол отгон ют при 14С мм рт.ст,, остаток обрабатывают 5%-ной сол дой кислотой, экстрагируют 3x50 мм ДИЭТИЛОРЫМ эфиром, сушат ч сульфатом магни , отгон ют легкокип щие фракции, перегон ют в вакууме при 95° С/2 мм рт.ст., получа  3,1 г фенилпропаргилового спирта (выход 77,4%, чистота по ГЖХ 99,0%).

Пример 4. В услови х, указанных в примере 3, провод т те же операции, но с 2,3-кратным избытком этоксимагнийброми- да по отношению к фенилпропаргиловому альдегиду. Получают фенилпропаргиловый спирт с выходов 75,2%.

Пример 5. В услови х, указанных в примере 3. провод т те же операции, но с 2,7-кратным избытком этоксимагнийброми- да к фенилпропаргиловому альдегиду, получа  фенилпропаргиловый спирт с выходом 75,9%.

Аналогично получены и другие первичные а -ацетиленовые спирты (см. таблицу ).

Выход и характеристики полученных оацетиленовых спиртов общей формулы RCsCCbfcOH

Таким образом, предложенный способ позвол ет упростить процесс, так как не требует применени  сложного родиевого комплекса, при этом он позвол ет получить

Claims (2)

1. продукт с более высоким выходом (65-79% против 40% по прототипу). Получено 3 новых соединени  по примерам 7, 8,10. Формула изобретени  1. Способ получени  первичных а-ацетиленовых спиртов восстановлением а- ацетиленовых альдегидов в спирте с отгонкой последнего, отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода, расширени  ассортимента конечных продуктов и упрощени  процесса, в качестве восстанавливающего агента используют этоксимагнийбромид в безводной среде при соотношении а-ацетиленового альдегида и этоксимагнийбромида 1:2.3-2,7.
2. 2. Способ по п. 1,о т л ича ю щи йс  тем, что, с целью повышени  выхода, отгонку растворител  ведут в вакууме при 140 мм рт.ст.