SU168648A1

SU168648A1 - Способ получения металлических катализаторов гидрирования на ионитных носителях

Info

Publication number: SU168648A1
Application number: SU739862A
Authority: SU
Original assignee: Иностранец Клаус Ветцель Германска Демократическа Республика

Description

По известным способам приготовлени металлических катализаторов металл наноситс на неорганический носитель, в качестве которого примен ют алюмосиликаты и др. Обычно дл этого используют растворы солей наносимого металла, которыми обрабатывают носитель, в результате чего происходит ионный обмен катионов металла с поверхностными протонами носител , а затем нанесенный катион восстанавливают, например, водородом при температуре 400- 500°С.

Цель изобретени - иолучить высокодисцергированный каталитически активный металл . Достигаетс это тем, что в качестве носителей используют ионообменные смолы, восстановление катионов на которых ведетс при комнатной температуре.

При низкотемпературном режиме приготовлени катализатора значительно упроН1аетс процесс приготовлени , расшир етс выбор носителей. Кроме того, при этом режиме возможно применение катализатора в процессах , каталитическое начало которых обусловлено наличием высокодиспергированного каталитически активного металла.

Катализаторы, полученные предложенным способом, можно примен ть в процессах гидрировани , обмене изотопов водорода в жидкой фазе, в реакци х между газами в области низких температур и особенно в процессах получени т желой воды при обмене между водородом и водой методом нагрева - охлаждени .

Дл получени катализаторов по предложенному способу провод т реакцию обмена между ионитом, зар женным ионом металла или комплексным ионом металла и восстанавливающим раствором, или между ионитом, зар женным восстанавливающим ионом, и

раствором химического соединени элементарного металла-катализатора.

Восстановление в растворе возможно при температурах ниже (лучше при комнатной температуре), что исключает рекристаллизаиию металла. Унос ионов металла или восстановител в результате реакции об .мена между ними и наход щимис в растворе ионами до окончани процесса восстановлени предотвращаетс тем, что в качестве

восстановителей примен ют слабые электролиты или неэлектролиты (например, гидразин , гидроксиламин, окись углерода, фосфорноватистую кислоту) и тем, что значение рП раствора поддерживают около 7. Благодар

этому может происходить обмен с нонами Н или ОН. Тогда распределение металла на носителе-ионите становитс сравнимым со статическим распределением ионов на ионитах. Предложенныл{ способом можно получать

торы, примен дл восстановлени металлического иона соответственно окись углерода, гидразин, борный гидрид натри и др.

Пример 1. Катионит на базе полистиролсульфокислоты весова объемна емкость -. , 5 мг. зкв „ , „ крупность зерен 0,3-1,0 мм,

степень образовани поперечных св зей между длинными цепочками молекул (Зо/о) обработкой раствором сульфата гидразина превращаетс в форму гидразони .

6 г влажного гидразони взвешивают в 30 мл воды и при помешивании в него по капл м добавл ют 1о/о-ный раствор сульфата паллади , содержащего 50 мг Pd. После реакции продукт сначала промывают сол ной кислотой дл удалени гидразина, затем промывают водой дл удалени кислоты. С таким катализатором при комнатной температуре в течение 15 мин можно прогидрировать 1/150 моль циклогексена (QHio), растворенного в 100 мл водного раствора (1:1) этилового спирта.

Пример 2. Катионит такого же типа, как приведено в примере 1, обработкой БО/О ным раствором PdClg зар жают ионами палл ди5Ь ; прамывают водой, после чего в течениеi2 час восстанавливают в вод нистой су 1 енЗни,:Асодержащей пузырьки окиси углерода .Поеле этого ионит перевод т в фор1% Н+ при помощи I-HC1 и водой отмываК )Ц). С помощью 3 г этого катализатора можно в течение 20 ман при комнатной температуре прогидрировать 1/300 моль циклогексена, растворенного в 100 мл водного раствора этилового спирта (соотнощение воды и спирта 1:1),

Пример 3. 4 г сильно основного анионита , полученного на базе третично аминированных полистиролов, зар жаетс 80 мг платины , наход щейс в виде платинохлористоБодородной кислоты (HoPtCle), и после отмывани водой при комнатной температуре восстанавливаетс 0,5о/о-ным раствором гидразина . После повторной отмывки водой катализатор в состо нии за 60 мин гидрировать при комнатной температуре 1/150 моль циклогексена , растворенного в 100 мл водногораствора этилового спирта (соотношение воды и спирта 1:1).

Предмет изобретени

Способ получени металлических катализаторов гидрировани на ионитных носител х путем нанесени ионов активного металла на носитель с последующей промывкой водой и восстановлением активного иона, отличающийс тем, что, с целью получени высокодиспергированного каталитически активного металла, ионитный носитель перевод т в солевую форму каталитически активного металла , например Pt, Pd и др., и восстанавливают неэлектролитом или слабым электролитом, например гидразином при температурах ниже 100°С и рН около 7.