SU1685916A1

SU1685916A1 - Method for obtaining monochloroacetic acid

Info

Publication number: SU1685916A1
Application number: SU894691066A
Authority: SU
Inventors: Константин Георгиевич Шаронов; Александр Михайлович Рожнов; Владимир Евгеньевич Солянников; Вячеслав Алексеевич Гришин; Владимир Алексеевич Фомин; Александр Сергеевич Метальников; Геннадий Константинович Белов; Михаил Евгеньевич Макаров; Евгений Викторович Черкасов
Original assignee: Куйбышевский политехнический институт им.В.В.Куйбышева
Priority date: 1989-05-12
Filing date: 1989-05-12
Publication date: 1991-10-23

Abstract

Изобретение касаетс галоидалифати- ческих кислот, в частности получени моно- хлоруксусной кислоты, примен емой в производстве гербицидов и фармпрепаратов . Цель - повышение выхода целевой кислоты и упрощение процесса. Синтез ведут хлорированием (в жидкой фазе в двухреак- торном каскаде) уксусной кислоты хлором при 105-115&deg;С в присутствии смеси - 5,5- 6,5 %-ного уксусного ангидрида в уксусной кислоте, которую подают на хлорирование двум потоками. Первый поток в количестве 65-70% от массы исходной смеси подают сначала в абсорбер, а затем в первый реактор , а второй поток - во второй реактор При этом хлор в каждый реактор подают отдельно , а подачу исходной смеси в реакторы лучше подавать по внешней трубе. Эти услови обеспечивают повышение выхода целевой кислоты с 89,5 до 91% при селективности процесса до 96,3 против 94,9% в известном способе. 1 з.п.ф-лы, 1 ил., 1 табл. ЈThe invention relates to haloaliphatic acids, in particular the preparation of monochloroacetic acid used in the manufacture of herbicides and pharmaceuticals. The goal is to increase the yield of the target acid and simplify the process. Synthesis is carried out by chlorination (in the liquid phase in a two-reactor cascade) of acetic acid with chlorine at 105-115 ° C in the presence of a mixture of 5.5-6.5% acetic anhydride in acetic acid, which is fed for chlorination by two streams . The first stream in the amount of 65-70% by weight of the initial mixture is fed first to the absorber, and then to the first reactor, and the second stream - to the second reactor. At the same time, chlorine is fed to each reactor separately, and the feed of the initial mixture to the reactors is better delivered through an external pipe. . These conditions provide an increase in the yield of the target acid from 89.5% to 91% with a process selectivity of up to 96.3 versus 94.9% in the known process. 1 hp ff, 1 ill., 1 tab. J

Description

Изобретение относитс к способу получени монохлоруксусной кислоты (МХУК), котора находит применение в производстве гербицидов и фармацевтических препаратов .This invention relates to a process for the preparation of monochloroacetic acid (MCAA), which finds use in the manufacture of herbicides and pharmaceuticals.

Цель изобретени - увеличение выхода и селективности, котора достигаетс путем хлорировани уксусной кислоты (УК) в жидкой фазе молекул рным хлором при 105- 115°С в каскаде, состо щем из двух реакторов в присутствии уксусного ангидрида (УА) в исходной смеси в количестве 5,5-6,5 мас.%. При этом исходную смесь УК и УА, подают на хлорирование двум потоками: первый поток-65-70 % отобщего количества исходной смеси подают в абсорбер и затем в первый реактор, второй поток 30-35% - во второй реактор, при этом хлор подают в каждый реактор отдельно.The purpose of the invention is to increase the yield and selectivity, which is achieved by chlorination of acetic acid (CC) in the liquid phase with molecular chlorine at 105-115 ° C in a cascade consisting of two reactors in the presence of acetic anhydride (UA) in the initial mixture in the amount of 5 , 5-6.5 wt.%. In this case, the initial mixture of the criminal code and UA, is fed to chlorination in two streams: the first stream is 65-70% of the total amount of the initial mixture is fed to the absorber and then to the first reactor, the second stream is 30-35% to the second reactor, while chlorine is fed to each reactor separately.

Процесс осуществл ют на установке непрерывного действи , принципиальна технологическа схема которой приведена на фиг. 1, где 1 и 2 - реакторы хлорировани уксусной кислоты; 3, 4, 6, 7 - холодильники, охлаждаемые водой, 5, 8 - холодильники, охлаждаемые рассолом, 9 - наружный ввод, 10 - абсорбер, I - поток хлора, II - первый поток смеси УК и УА, III - второй поток смеси УК и УА, IV - газообразные продукты хлорировани , V-флегма 3,4, 5, 7 конденсаторов, VI - флегма 6, 7 конденсаторов, VII - абгаз- ный хлористый водород. VIII - хлормассз первого реактора IX - хлормасса второго реактора, X - HCI.The process is carried out at a continuous installation, the flowchart of which is shown in FIG. 1, where 1 and 2 are acetic acid chlorination reactors; 3, 4, 6, 7 - refrigerators cooled by water, 5, 8 - refrigerators cooled by brine, 9 - external input, 10 - absorber, I - chlorine flow, II - the first flow of the MC and UA mixture, III - the second mixture stream CC and UA, IV - gaseous chlorination products, V-reflux 3,4, 5, 7 condensers, VI - reflux 6, 7 condensers, VII - abgas hydrogen chloride. VIII - chloromass of the first reactor IX - chlormass of the second reactor, X - HCI.

Пример 1. Исходную смесь, содержащую 6,0 мас.% УА и 94,0 мас.% УК, направл ют на хлорирование двум потоками: первый поток 11,05 г/ч в абсорбер 10 и заО 00 (ЛExample 1. The initial mixture containing 6.0 wt.% UA and 94.0 wt.% Of the criminal code is sent for chlorination in two streams: the first stream 11.05 g / h to the absorber 10 and OO 00 (L

ю сьyou are smiling

тем в реактор 1 и второй поток 5,95 г/ч - во второй реактор 2 (соотношение потоков исходной смеси 65:35). Подачу исходной смеси в реактор осуществл ют по внешней трубе. Подачу хлора осуществл ют раздельно в каждый из реакторов. При этом скорость подачи составл ет 20,2 г/ч и определ етс , исход из достижени минимального проскока хлора из системы и максимальной степени превращени реагентов при прочих равных услови х. Температура хлорировани 115°С. После стабилизации режима и 10 ч непрерывной работы на выходе из реактора отбирают реакционную массу, состава, мас.%: УК 3.9, МХУК 92,5, дихлоруксусна кислота (ДХУК) 3,6. Выход МХУК в расчете на вз тые УК и УА составл ет 90,4 мол.%, селективность образовани МХУК из УК и УА 96,2 мол.%.those in the reactor 1 and the second stream 5.95 g / h - in the second reactor 2 (the flow ratio of the original mixture is 65:35). The feed mixture is fed to the reactor through an outer tube. Chlorine is supplied separately to each of the reactors. In this case, the feed rate is 20.2 g / h and is determined on the basis of achieving the minimum chlorine leakage from the system and the maximum degree of conversion of the reactants, all other conditions being equal. Chlorination temperature is 115 ° C. After stabilization of the mode and 10 hours of continuous operation at the reactor exit, the reaction mass is selected, composition, wt.%: Criminal Code 3.9, MHUK 92.5, dichloroacetic acid (DHUK) 3.6. The yield of MCAA calculated on the basis of the taken CC and UA is 90.4 mol.%, The selectivity of the formation of MCAA from the MC and UA 96.2 mol.%.

Результаты приведены в таблице.The results are shown in the table.

Пример 2. Процесс осуществл ют по примеру 1, но при соотношении потоков исходной смеси 70:30. Выход МХУК 89,6 мол.%, селективность 96,2 мол.%.Example 2. The process is carried out as in Example 1, but with a 70:30 flow ratio of the initial mixture. The yield of MCAA 89.6 mol.%, The selectivity of 96.2 mol.%.

Пример 3 (сравнительный). Процесс осуществл ют по примеру 1, но при соотношении потоков 80:20. Выход МХУК 83,1%, селективность 90,6%.Example 3 (comparative). The process is carried out as in Example 1, but with a 80:20 flow ratio. The yield of MCAA is 83.1%, the selectivity is 90.6%.

Пример 4 (сравнительный). Процесс провод т по примеру 1, но при соотношении потоков 60:40. Выход МХУК 19,7%. Селективность 94,8%. Результаты приведены в таблице.Example 4 (comparative). The process is carried out as in Example 1, but with a 60:40 flow ratio. The output of MHUK 19.7%. Selectivity of 94.8%. The results are shown in the table.

Пример 5 (сравнительный). Процесс осуществл ют по примеру 1, но используют исходную смесь состава, мас.%:УА7,0%,УК 93,0% при соотношении потоков исходной смеси 70-30. Выход МХУК 89,1 %. Селективность 94,6%.Example 5 (comparative). The process is carried out as in example 1, but using the initial mixture of the composition, wt.%: UA7.0%, UC 93.0% with a ratio of flows of the initial mixture 70-30. The output of MHUK 89.1%. Selectivity of 94.6%.

Пример 6 (сравнительный). Процесс осуществл ют по примеру 1, но используют исходную смесь состава, мас.%: УА 5,0, УК 95.0 при соотношении потоков исходной смеси 70:30. Выход МХУК 87.6%, селективность 95,8%.Example 6 (comparative). The process is carried out as in example 1, but using the initial mixture of the composition, wt.%: UA 5.0, Criminal Code 95.0 with the ratio of the flows of the initial mixture 70:30. The yield of MHUK is 87.6%, the selectivity is 95.8%.

Пример 7 (по прототипу). Процесс осуществл ют в каскаде из трех реакторов при подаче всей исходной смеси, содержащей 7% УА, остальное УК, в абсорбер, а затем в первый реактор каскада. Хлор подают в первый реактор каскада. Температура хлорировани 115°С. Выход МХУК 89,5%. Селективность 94,9%.Example 7 (prototype). The process is carried out in a cascade of three reactors with the supply of the entire initial mixture containing 7% UA, the rest of the MC to the absorber, and then to the first reactor of the cascade. Chlorine is fed to the first reactor of the cascade. Chlorination temperature is 115 ° C. The output of MHUK 89,5%. Selectivity of 94.9%.

Результаты приведены в таблице. П римеры 8и9. Используют исходную смесь, содержащую 5,5 и 6,5 мас.% УА, остальное - УК, при соотношении ее потоков 70:30.The results are shown in the table. Examples 8 and 9. Use the original mixture containing 5.5 and 6.5 wt.% UA, the rest - the Criminal Code, with a ratio of its flows 70:30.

Результаты приведены в таблице. Примеры 10 и 11. Исходную смесьThe results are shown in the table. Examples 10 and 11. The original mixture

ввод т через внутреннюю трубу. Процесс осуществл ют по примерам 8 и 9.introduced through the inner tube. The process is carried out according to examples 8 and 9.

Таким образом, предлагаемый способ позвол ет увеличить выход МХУК с 89,5 до 91,0%, повысить селективность образовани с 94,9 до 96,3% и, как следствие, получить МХУК с содержанием ДХУК не более 3,6 - 3,8 мас.% (в прототипе 5,2 мас.%), котора может быть использована как товарный продукт без дополнительной очистки .Thus, the proposed method allows increasing the yield of MHUK from 89.5% to 91.0%, increasing the selectivity of formation from 94.9% to 96.3% and, as a consequence, obtaining MJUK with a DHUK content of not more than 3.6 - 3. 8 wt.% (In the prototype 5.2 wt.%), Which can be used as a commodity product without additional purification.

Claims

1. Method for producing monochloroacetic acid by chlorination of acetic acid in

the liquid phase at 105-115 ° C in the presence of acetic anhydride in a cascade of reactors using absorption of gases through initial reagents, characterized in that, in order to increase the yield and selectivity, the process is carried out in a cascade of two reactors, as the initial mixture, containing 5.5-6.5 wt.% acetic anhydride and acetic acid - the rest, which is fed to the two streams for chlorination, the first stream in the amount of 65-70% by weight of the initial mixture is fed to the absorber and then to the first reactor, and the second stream in quantity 3035% of the mass of the initial mixture is in the second reactor, while chlorine is fed to each reactor separately.

2. A method according to claim 1, characterized in that the feed of the initial mixture in the reactors

carried out on the outer tube.

F

6% i / A SWo Y / (

MCS

-a

9/