Claims (4)
1 I Изобретение относитс -к способу полу ченн 1,2-дихлорэтана, наход щего применение в качестве полупродукта дл синтеза вннилхлорнда н растворител . Известен способ получени 1,2--дихлорэтана путем взаимодействи этилена с хло ром в жидкой фазе образующегос дихлорэтана в присутствии катализатора - кислоты Льюиса, например хлорного железа, при 20-8О С в соотнощении этилена и хлора vl:. Такой способ характеризуетс по- выщенными потер ми этилена (2-6%) и наличием в образующемс 1,2-дихлорэтане растворенного .хлора, что усложн ет тех-нологический процесс и приводит к снижению выхода целевого продукта по исходному этилену. Дл увеличени выхода целевого продукт и упрощени технологического процесса предлагаетс вести процесс в двух последовательных реакционных зонах с подачей в первую зону всего количества x/iopa и 0,9-1,0 молей этилена на 1 моль хлора, а но вторую зону - остального количества этилена таким образом, чтобы суммарна подача этилена не превышала 1,02 мол на 1 моль .хлора. Процесс ведут при подаче этилена в первую зону в количестве О,97-О,995 молей на 1 моль хлора, а во вторую зону остального количества этилена, чтобы суммарна подача этилена в обе зоны составл ла 1,001-1,01 молей на 1 моль хлора. При этом процесс ведут в первой зоне при температуре на 2-60 С, предпочтительно на 5-25 С, ниже, чем во второй зоне. Желательно процесс вести при отношении объемов первой и второй реакционных зон в интервале от 1 до 1О, предпочтительно от 1,2 до 3. Такое осуществление процесса позвол ет получать во второй зоне 1,2-дихлорэтан практически свободный от примесей растворенного хлора. Отход щие из второй зоны газы после конденсации .паров 1,2-дкхлор- этана содержат менее 1О об.% этилена (обычно менее 5 об. %), т. е. потери этиЛена незначительны и обычно не превышают , Д% от поданного количества этилена..1 I The invention relates to a method for the preparation of 1,2-dichloroethane, which is used as an intermediate for the synthesis of visnylchloride n solvent. A known method for producing 1,2 - dichloroethane by reacting ethylene with chlorine in the liquid phase of the resulting dichloroethane in the presence of a catalyst is a Lewis acid, such as ferric chloride, at 20-8 ° C in terms of ethylene and chlorine vl :. This method is characterized by a higher loss of ethylene (2-6%) and the presence of dissolved chlorine in the resulting 1,2-dichloroethane, which complicates the technological process and leads to a decrease in the yield of the target product in the original ethylene. To increase the yield of the target product and simplify the technological process, it is proposed to conduct the process in two consecutive reaction zones with feeding into the first zone the total amount of x / iopa and 0.9-1.0 moles of ethylene per 1 mole of chlorine, but the second zone - the rest of ethylene so that the total ethylene feed does not exceed 1.02 mol per 1 mole of chlorine. The process is carried out when ethylene is fed into the first zone in an amount of 0.97-O, 995 moles per 1 mole of chlorine, and into the second zone the rest of the amount of ethylene, so that the total supply of ethylene to both zones is 1.001-1.01 moles per 1 mole of chlorine . The process is conducted in the first zone at a temperature of 2-60 ° C, preferably 5-25 ° C, lower than in the second zone. It is desirable to conduct the process with the ratio of the volumes of the first and second reaction zones in the range from 1 to 1 O, preferably from 1.2 to 3. Such an implementation of the process allows to obtain in the second zone 1,2-dichloroethane practically free from impurities of dissolved chlorine. The gases leaving the second zone after condensation. The 1,2-d-chloro-ethane vapor contains less than 1O vol.% Of ethylene (usually less than 5 vol.%), I.e. the loss of ethylene is insignificant and usually does not exceed, D% of the supplied amount ethylene ..
Образование побочных продуктов при этом незначительно (см. прнмеры).Так как реакционные газы, выход шне из первой зоны, сразу подаютс в жидкий дихлорэтан, наход щийс во второй зоне, то это исключает протекание неконтролируемых реакций между компонентами га, зового потока (пары 1,2-ди.хлорэтана The formation of by-products in this case is insignificant (see prnmer). Since the reaction gases, the exit of the screw from the first zone, are immediately fed into the liquid dichloroethane located in the second zone, this eliminates uncontrolled reactions between the components of the gas flow (vapor 1 , 2-di. Chloroethane
2 2 2 2
Н2. -N2H2. -N2
В производстве может быть использован как, сжиженный хлор после испарени , так и эле ролитичесиий .хлор. ЧистотаIn production, both liquefied chlorine after evaporation and electrolytic chlorine can be used. Purity
хлора несколько вли ет на выход продуктов реакции по этилену и практически не ока- зьшает вли ние на выход по хлору. Близкие результаты получаютс как chlorine somewhat affects the yield of the reaction products according to ethylene and has little effect on the yield of chlorine. Similar results are obtained as
использовании 99,9% хлора, так и 88-98% хлора, в котором основными примес ми вл ютс СО , О , N , Н и СО. using 99.9% chlorine and 88-98% chlorine, in which the main impurities are CO, O, N, H and CO.
Давление не оказьтает заметного вли ни на протекающие реакции .хлорировани .The pressure does not have a noticeable effect on the chlorination reactions that take place.
Пример 1.В первую реакционную зону объемом 18 м противотоком к циркулирующему 1,2-ди;з лорэтану, имеющему температуру 60°С и содержащему 200 ч./млн. хлорного железа, непрерывно ввод т 1114 кг/час этилена (чистота 99 об.%, примеси С Н СН ) и 2880 кг/час . хлора {чистота 94 об. %, примеси О Example 1. In the first reaction zone with a volume of 18 m countercurrent to circulating 1,2-di; sloretan having a temperature of 60 ° C and containing 200 ppm. ferric chloride, 1114 kg / h of ethylene (purity 99 vol.%, impurities C H CH) and 2880 kg / h were continuously introduced. chlorine {purity 94 vol. % impurity O
Н , СО, СО2, N). Мол рное соотношеCl2 0 ,995:1.H, CO, CO2, N). The molar ratio is Cl2 = 995: 1.
ние С НС С Н
Газообразные и жидкие продукты реакции из первой зоны через распределитель ввод т во вторую зону объемом 8 м , расположенную в том же реакторе. В эту же зону непрерывно подают еще Ю кг/час : этилена, т. е. еще 0,009 молей на 1 мсл хлора, противотоком к циркулирующему Жидкому 1,2-дТихлорэтану. Температура во второй зоне -v 65 С.Gaseous and liquid reaction products from the first zone through the distributor is introduced into the second zone with a volume of 8 m, located in the same reactor. Another Yu kg / hour is continuously supplied to the same zone: ethylene, i.e., another 0.009 moles per 1 ml of chlorine, countercurrent to the circulating Liquid 1,2-dTichloroethane. The temperature in the second zone -v 65 C.
На выходе из реактора полученный 1,2-ди.хлорэтан не содержит растворенного .хлора (по йодистому калию). После кон- , денсации 1,2-ди.хлорэтана о.хлажаением до 5 С отход щие газы содержат i; 5 об.% этилена.At the exit of the reactor, the obtained 1,2-di. Chloroethane does not contain dissolved chlorine (for potassium iodide). After condensation of 1,2-di.chloroethane by cooling to 5 C, the exhaust gases contain i; 5% by volume of ethylene.
Получают 3960 кг/час 1,2-ди.хлорэтана , содержащего 300 ч./м . 1,1,2-три .хлорэтана и 3 ч./млн, .хлорного же Ofepvt TVineHa составл узт 0,4% от вводимого в реакцию, а noTepiT хлора менее 0,О1%.Get 3960 kg / h of 1,2-di.chloroethane containing 300 hours / m. 1,1,2-three. Chloroethane and 3 ppm. Of chlorine, Ofepvt TVineHa was 0.4% of the amount added to the reaction, and noTepiT of chlorine is less than 0, O1%.
В сравнительном примере в реактор с одной зоной объемом 26 м.З противо- |In a comparative example, a reactor with a single zone with a volume of 26 m3.
током к циркулирующему 1,2-ди.хлорэтану непрерывно подают 1160 кг/час этилена (99 об.%) и 29ОО кг/час .хлора (jiiio6.%) Мол рное соотнощение С Н 1160 kg / h of ethylene (99% by volume) and 29OO kg / h of chlorine (jiiio6.%) are continuously supplied to circulating 1,2-di.chloroethane by current to a circulating current. Molar ratio С Н
С1 1,03:1. Отход щие газы при этомC1 1.03: 1. Waste gases in this
содержат 25 об.% этилена (после конденIсации 1,2-дихлорэтана). Получают 339О кг/час 1,2-дихлорэтана, содержащего 15ООчумл Н 111,2 трихлорэтана и 0,7 г/кг растворенного хлора.contain 25 vol.% of ethylene (after condensation of 1,2-dichloroethane). Obtain 339O kg / h of 1,2-dichloroethane, containing 15 Otochuml H 111.2 trichloroethane and 0.7 g / kg of dissolved chlorine.
Потери этилена составл ют/v3% от введенного в реакцию, а потери .хлора 0,1%.The ethylene loss is / v3% of that introduced into the reaction, and the chlorine loss is 0.1%.
Содержание в отход щих газах С и Н таково, что это может привестиThe content in waste gases C and H is such that it can lead
ff
к взрыву.to the blast.
Пример 2. Повтор ют услови примера 1 за исключением того, что объем первой зоны составл ет 19,5 м , а второй зоиы.6,5 м .Example 2. The conditions of example 1 are repeated, except that the volume of the first zone is 19.5 m and the second zone is 6.5 m.
Подают 392О кг/час хлора (95 об.% и 1484 кг/час этилена (99 об.%) в первую зону и 51 кг/час во вторую;; Температура первой зоны 63 С, второй 7О С. Содержание Fed в 1,2-ди.хлорэтане 180 ч/мл(.392O kg / h of chlorine (95% by volume and 1484 kg / hour of ethylene (99% by volume) are fed to the first zone and 51 kg / hour to the second ;; the temperature of the first zone is 63 C, the second is 7O C. The feed content is 1, 2-di. Chloroethane 180 h / ml (.
Получают 5360 кг/час 1,2-ди.хлорэтана Выход щий из второй зоны 1,2-дихлорэтан содержит 340 -VM/IH. 1,1,2-трихлорэтана и не содержат растворенного .хлора.5,360 kg / h of 1,2-di.chloroethane are obtained. The 1,2-dichloroethane leaving the second zone contains 340 -VM / IH. 1,1,2-trichloroethane and do not contain dissolved chlorine.
Отход щие газы (после конденсации ди .хлорэтана) содержат А/ 5% этилена.The exhaust gases (after condensation of dichloroethane) contain A / 5% ethylene.
Потери этилена составл ют 0,4%, .хлора менее О,О1%.Ethylene loss is 0.4%, chlorine is less than O, O1%.
Предмет изобретени Subject invention
: 1. Способ получени . 1,2-дихлорэтана взаимодействием этилена и .хлора в присутсвии кислоты Льюиса, например .хлорного железа, при температуре, 2О-8О°С с последующим вьщелением целевого продукта . известными приемами, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта и упрощени технологичекого процесса, последний ведут в двух: 1. Method of preparation. 1,2-dichloroethane by the interaction of ethylene and chlorine in the presence of a Lewis acid, for example. Ferric chloride, at a temperature of 20 ° -8 ° C, followed by the separation of the target product. known techniques, characterized in that, in order to increase the yield of the target product and simplify the technological process, the latter are carried out in two
последовательных реакционньк зонах с подачей в первую зону всего количества .хлора и 0,9-1,0 молей этилена на 1 моль .хлора, а во вторую зону - остального количества этилена так, чтобы суммарна подача этилена не превыщала 1,О2 мол этилен на 1 моль .хлора.consecutive reaction zones with the supply of the total amount of chlorine and 0.9-1.0 moles of ethylene to 1 mole of chlorine in the first zone, and the remaining amount of ethylene to the second zone so that the total ethylene supply does not exceed 1, O2 mole of ethylene per 1 mole of chlorine.
2. Способ по п. 1, ртличающийс тем, что процесс ведут при по)ааче этилена в первую зону в количестве 0,970 ,995 молей на 1 моль .хлора, а во вторую зону - остального количества этилена так, чтобы суммарна подача этилена состал ла l,Opl-l,Ol молей на 1 моль .хлора.2. The method according to claim 1, which is distinguished by the fact that the process is carried out with ethylene in the first zone in an amount of 0.970, 995 moles per 1 mole of chlorine, and in the second zone - the rest of ethylene so that the total ethylene supply is l, Opl-l, Ol moles per 1 mole of chlorine.
3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ю щ и и с тем, что процерс в первой зоне ведут при температуре на 2-60 С, предпочтительно на 5-2 5 °С, ниже, чем во второй3. The method according to paragraphs. 1 and 2, about t l and h and y and i with the fact that the processes in the first zone are carried out at a temperature of 2-60 C, preferably at 5-2 5 ° C, lower than in the second
зоне.zone.
i i
4. Способ по пп. 1-3, отличаю- } ш и и с тэм, что процесс ведут при отношении объемов первой и второй зон в интервале от. 1 до 10, предпочтительно от 1,2 до 3.4. The method according to paragraphs. 1-3, the difference is - w and u with that, that the process is conducted with respect to the volumes of the first and second zones in the range from. 1 to 10, preferably from 1.2 to 3.