SU165463A1

SU165463A1 - WAY OF OBTAINING GRLYAS-R-

Info

Publication number: SU165463A1
Application number: SU883468A
Authority: SU

Description

Известен способ получени гранс-р- (4-аминоциклогексил ) -пропионовой кислоты путем гидрировани р- (4-Ы-ацетиламинофенил) -пропионовой кислоты на окиси платины в лед ной уксусной кислоте. Этот способ дает незначительный выход гранс-р-{4-аминоциклогексил)пропионовой кислоты и в два раза больший выход ее i ac-изомера, который не может быть использован дл получени термостойких полимеров и волокон.A known method for the preparation of gran-p- (4-aminocyclohexyl) propionic acid by hydrogenation of p- (4-N-acetylaminophenyl) propionic acid on platinum oxide in glacial acetic acid. This method yields a slight yield of gran-p- {4-aminocyclohexyl) propionic acid and twice the yield of its i ac-isomer, which cannot be used to produce heat-resistant polymers and fibers.

С целью увеличени выхода гранс-р-(4-аминоциклогексил )-пропионовой кислоты, предложен способ, заключающийс в том, что оксим Р- (4-кетоциклогексил) -пропионовой кислоты или оксим ее алкилового эфира подвергают восстановлению щелочным металлом в алифатическом спирте. Оксим р-(4-кетоциклогексил )-проиионовой кислоты получают известным способом, например из 4-оксибензальдегида через 4-оксикоричную, 4-оксициклогексилпропионовую , 4-кетоциклогексилпроиионовую кнслоты.In order to increase the yield of gran-p- (4-aminocyclohexyl) -propionic acid, a method has been proposed that the oxime of P- (4-ketocyclohexyl) propionic acid or its alkyl ester oxime is subjected to reduction with an alkali metal in aliphatic alcohol. The oxime of the p- (4-ketocyclohexyl) -propionic acid is obtained by a known method, for example, from 4-hydroxybenzaldehyde through 4-hydroxycinnamic, 4-hydroxycyclohexylpropionic, 4-ketocyclohexylprodione ions.

Пример. Получение транс-р-(4-аминоциклогексил )-прони0новой кислоты.Example. Preparation of trans-p- (4-aminocyclohexyl) -pronioic acid.

6,15 г оксима Р-(4-кетоциклогексил)-пропноновой кислоты с т. пл. 153-155°С раствор ют в 180 мл абсолютного этилового спирта. Раствор кип т т, добавл через обратный холодильник в течение 3 час 12 г металлического натри . Реакционную массу охлаждают и пропускают в нее сухой хлористый водород. Выпавший осадок отфильтровывают, спирт отгон ют . Получают 6,0 г маслообразного вещества , которое раствор ют в воде при кип чении6.15 g of oxime P- (4-ketocyclohexyl) -propnonic acid with m. Pl. 153-155 ° C. Are dissolved in 180 ml of absolute ethanol. The solution is boiled by adding 12 g of sodium metal through a reflux condenser over 3 hours. The reaction mass is cooled and dry hydrogen chloride is passed into it. The precipitate formed is filtered off and the alcohol is distilled off. 6.0 g of an oily substance are obtained, which are dissolved in water during boiling.

на вод ной бане. Полученный раствор отдел ют от остатка масла (0,36 г) и пропускают че- рез колонку с анионитом ЭДЭ-10п. Раствор, прошедший через колонку, упаривают в вакууме под азотом и получают 2,86 г р-(4-аминоциклогексил )-пропионовой кислоты с т. пл. 275-276°С (не исправлено), литературные данные 279-280°С (не исправлено).in a water bath. The resulting solution is separated from the oil residue (0.36 g) and passed through a column with an EDE-10p anion exchange resin. The solution passed through the column was evaporated in vacuo under nitrogen and 2.86 g of p- (4-aminocyclohexyl) -propionic acid was obtained with mp. 275-276 ° С (not corrected), literature data 279-280 ° С (not corrected).

2,86 г аминокислоты ацетилируют 5,5 мл уксусного ангидрида, разбавл ют водой, охлаждают , получают 1,82 г гранс-р-(4-ацетиламиноциклогексил )-пропионовой кислоты с т. пл. 196-198°С. Смешанна (1 : 1) проба с транср- (4-аминоциклогексил)-пронионовой кислотой , полученной иным путем и имеющей т. пл.2.86 g of the amino acid are acetylated with 5.5 ml of acetic anhydride, diluted with water, cooled, and 1.82 g of gran-p- (4-acetylaminocyclohexyl) propionic acid are obtained with a melting point of mp. 196-198 ° C. Mixed (1: 1) sample with trans-(4-aminocyclohexyl) -pronionic acid, obtained by other means and having m. Pl.

197-198°С, плавитс при 196-197°С.197-198 ° C; melted at 196-197 ° C.

Из маточника после его упарки выдел ют дополнительно 1,54 г транс-р-(4-ацетиламиноциклогексил )-пропионовой кислоты с т. пл. 194-196°С. Анионитную смолу, через которуюAfter the evaporation of the mother liquor, an additional 1.54 g of trans-p- (4-acetylaminocyclohexyl) -propionic acid with m.p. 194-196 ° C. Anion resin, through which

был пропущен раствор вещества, полученного после обработки реакционной массы хлористым водородом, промывают 250 мл 7|%чюго раствора аммиака. Раствор подкисл ют сол ной кислотой до рН 5 и упаривают в токе азо3 лы отфильтровывают, получают 2,12 г оксима р-(4-кетоциклогексил)-пропиоиовой кислоты с т. пл. 154-158°С. Выход гранс-р-(4-аминоциклогексил )-пропионовой кислоты, счита на превращенный оксим, 77i%. Степень превращени оксима 66%. 4 Предмет изобретени Способ получени гранс-|3-(4-аминоциклогексил )-пропионовой кислоты, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода транср- (4-аминоциклогексил)-пропионовой кислоты, оксим р-(4-кетоциклогексил)-пропионовой кислоты или оксим ее алкилового эфира подвергают восстановлению щелочным металлом.the solution of the substance obtained after treating the reaction mass with hydrogen chloride was passed through, washed with 250 ml of 7 |% ammonia solution. The solution is acidified with hydrochloric acid to pH 5 and is evaporated in a current of azo3. The filters are filtered to give 2.12 g of p-(4-keto-cyclohexyl) -propioic acid oxime with m.p. 154-158 ° C. The yield of gran-p- (4-aminocyclohexyl) -propionic acid, calculated on the oxime-converted, 77i%. The degree of conversion of the oxime is 66%. 4 Subject of the invention. Method for the preparation of grace- | 3- (4-aminocyclohexyl) -propionic acid, characterized in that, in order to increase the yield of trans-(4-amino-cyclohexyl) -propionic acid, oxime of p- (4-ketocyclohexyl) propionic acid or its alkyl ether oxime is subjected to alkali metal reduction.