SU1590475A1

SU1590475A1 - Способ получени полиметаллоорганосилоксанов

Info

Publication number: SU1590475A1
Application number: SU884497809A
Authority: SU
Inventors: Игорь Михайлович Костылев; Сергей Владимирович Шманев; Эдуард Александрович Кириченко; Виктор Михайлович Копылов; Александр Алексеевич Алексеев
Original assignee: Новомосковский филиал Московского химико-технологического института им.Д.И.Менделеева; Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений
Priority date: 1988-10-21
Filing date: 1988-10-21
Publication date: 1990-09-07

Abstract

Изобретение относитс к способам получени полиметаллоорганосилоксанов, используемых дл получени термостойких лакокрасочных материалов. Изобретение позвол ет повысить термостойкость полиметаллоорганосилоксанов - потери массы после нагрева в среде воздуха до 1000°С со скоростью 10°С/мин составл ют 20-60%, рабочий диапазон температур лаков на их основе составл ет (-80) - (+400)°С. Полиметаллоорганосилоксаны получают взаимодействием при 120-160°С в течение 0,5-1,8 ч ацетилацетоната металла с олигометилгидридсилоксаном в среде о-дихлорбензола в присутствии платинохлористоводородной кислоты и/или родийсодержащего катализатора, вз тых в виде 0,01 М раствора в этаноле в количестве 0,02-0,06 мас.ч. на 100 мас.ч. смеси исходных компонентов. Соотношение исходных компонентов в смеси составл ет, мас. ч.: ацетилацетонат металла 5-30, олигометилгидридсилоксан 10-30, о-дихлорбензол 50-85. В качестве ацетилацетоната металла используют соединение формулы O-C(CH 3)=CH-C(CH 3)=O]-ME-[O=C(CH 3)-CH=C(CH 3)-O], где ME - ZN, CO, NI, CU, FE, MN, CR, в качестве родийсодержащего катализатора используют ацетилацетонатдикарбонил роди или трис-(трифенил)фосфинродийхлорид. Олигометилгидроссилоксан имеет формулу (CH 3) 3-SI-O(H) (CH 3)SIO X SI(CH 3) 3, где X =1-20. 3 табл.

Description

Изобретение относитс к способам получени полиметаллоорганосилокса- нов, используемых дл получени тер-| мостойких лакокрасочных материалов.

Целью изобретени вл етс повышение термостойкости поликеталлооргано- .силокеанов.

Используемые предлагаемом способе ацетклацетондты металлов де Me « Zn,C6,Ni,Cu,Fe,Mn и Сг, а также олигомеТилгидридсилоксан и платино- хпористоводородий кислота, имеюща формулу (1) соответствуют требовани м. В качестве родийсодержа- |щего катализатора используют ацетил- |ацетонатдикарбонил роди формульз

п« Н I

енз

Щ

I

.Сх

с«

(2)

20

25

30

СН СНз

ли трис-(трифенил)фосфинродийхлорид

ормула,„4

(PhjP) )

П Р .-и м е р ,1 . В колбу,снабженную братным холодильником, мешалкой и богревом, загружают 67 мае.ч. о-ди- лорбензола, 12 мае..ч. ацетилацетона- а цинка. 21 мае.ч. олигометилгвдРВД- илоксана () и 0,04 мае.ч, 0,01 М аствора платинохлористоводородной кислоты в этаноле. Смесь нагревают до и перемешивают ч. Продукты реакции охлаждают, фильтруют и отгон ют растворитель при давлении 20-40 м; рт.ет. Свойства полученного полиметаллоорганосилокеана приведены

в табл.2.

П р и м е ры 2-34. Процеее провод т аналогично примеру 1. Состав исходных смесей представлен в табл.Ь (примеры 23-34 - контрольные),а врем , температура процесса и свойства полученных полиметаллоорганосилоксанов - в табл.2.

В табл.3 предс тавлены сравнительные показатели лаковых композиций, содержащих полиметаллрорганоеилокса- ны. и лака КО-964.,

;Ф о Гм ула изобретени Способ получени полиметаллоорга-„ 50 носилоксанов взаимодействием при наг

35

40

45

ревании ацетилацетоиата металла с кремнийорганическим соединением в среде о-дихлорбензола, о т л и чающийс тем, что, с целью повышени термостойкости полиметаллрорга- .ноеилокеанов, в качестве ацетилацето- ната металла иепользуют соединение Формулы

СНг Ш СНз

N.

с с

III

о о

Me

о- 0

III

Л

СНз СИ СНз

где Me - Zn, Со, Ni, Си, Fe, Mn, Cr, в качестве кремнийорганнческого соединени - олигометилгидридсилоксаи формулы

(СНз)з31-0СН-з

«Si-0 I

L н

$1(Шз)з

-X

50

5

0

45

где X. 1-20,

при следующем соотношении компонентовj

мае.ч.:

Ацетилацетонат

металла. Олигометилгидридеипоксан указанной

формулы

о-Дихлорбензол и процесс провод т в течение.0,5- 1,8 ч в присутствии гшатинохлористо- водородной кислоты и/или родийсодер- жащего катализатора, вз тых в виде О 01 М раствора в этаноле п количе- стве О, 02-0,06 мае.ч. на 100 мае.ч. смеси исходных компонентов.

5-30

10-30 50--В5

Продолжение табл.2

Claims

;ф о Р м: у л а из об ре те н и я Способ получения полиметалпоорга- _еносилоксанов взаимодействием при наг(2) сн₃ с

I 0

где Me - Zn, Со, Ni, Си, Fe,· Мп, Сг, 25 в качестве кремнийорганического сое- динения - олигометилгидридсилоксан формулы зо [СН₃ ' * (CH₃)₃Si-O~~Si“O- I ~5ЦСН₃)з . н 1 X. 35 1 - где X = 1-20, при следующем соотношении компонентов мас.ч.: Ацетилацетонат 40 металла. 5-30 Олигометилгидридсипоксан указанной формулы 10-30 о-Дихлорбензол 50-85

процесс проводят в течение0,5и

1,8 ч в присутствии платинохлористо.водородной кислоты и/или родийсодержащего катализатора, взятых в виде 0,01 М раствора в этаноле в количе50 стве 0,02-0,06 мас.ч. на 100 мас.ч.

смеси исходных компонентов.

Таблица 1

Пример Оли гоме типгидридсилоксан Ацетилацетонат металла о-Дихлорбензол Катализатор мас.ч. формула мас.ч. | X мас.ч.Не

2 21 18 5 Zn 74 0,04 1 3 20 18 30 Zn 50 0,04 1 4 30. 18 18 Zn 52 0,04 1 5 10 18 5 Zn 85 0,04 1 6 21 18 12 Zn 67 0,04 1 7 21 18 12 Zn 67 0,04 1 8 21 18 12 Zn 67 0,04 1 9 21 18 12 Zn 67 0,04 1 10 21 1 12 Zn 67 0,04 1 11 21 20 12 Zn 67 0,04 1 12 21 18 12 Zn 67 0,02 1 13 21 18 12 Zn 67 0,06 1 14 21 18 “ 12 Zn 67 0,04 2 15 . 21 18·' 12 Zn 67 0,04 3 16 21 18 12 Zn 67 . f0,02 10,0,2 G 17 21 18 12 Co 67 0,04 1 18 21 18 12 Ni 67 0,04 1 19 21 18 12- Cu 67 9,04 1 20 21 18 12 Fe 67 0,04 1 21 21 18 . 12 Mn 67 0,04 1 22 21 18 12 Cr 67 0,04 1 23 21 18 0 - 79 0,04 1 24 18 2 5 Zn 77 0,04 1 25 21 18 40 Zn 39 9,04 1 26 42 18 24 Zn '34 0,04 1 27* 5 18 3 Zn 92 0,04 1 28 21 18 12 Zn 67 0,04 1 29 21 18 12 Zn 67 0,04 1 30 21 18 12 Zn 67 9,04 1 31 21 18 12 Zn 67 0,04 1 32 21 24 12 Zn 67 0,04 1 1 33 21 18 12 Zn 67 0,01 1 i 34 21 18 12 Zn 67 0,08

* Для такого содержания компонентов требуется большое количество о-дихлорбензола, что является нецелесообразным в технологическом и экономическом отношениях.

Таблица2

Пример

Условия процесса

Температура, °C

Время, ч

Выход полиме ра, % (в рас-} % чете на исходный ацетилацетонат металла)

Потери массы, , после нагрева в воздухе до 1000°С со скоростью 10 град/мин

1 140 1,4 98 20 ‘2 140 1,4 99 60 3 140 1,4 40 20 4 140 1,4 80 24

Ί

Продолжение табл.2

—.— Пример Условия процесса Выход полимера, % (в расчете на исходный ацетилацето на т металла) Потери массы, %, прсле нагрева в воздухе до 1000°С со скоростью 10 град/мин Температура,’ °C Время, ч 5 140 М I 96 20 6 120 1,4 50 20 7 160 1,4 99 19 - 8 140 0,5 30 45 9 140 1,8. 99 20 10 140 1,4 90 40 111 140 . 1.4 96 22 12 140 1,4 45 35 13 140 1,4 99 20 14 140 1,4 98 20 115 140 1,4 98 20 16 140 1,4 98 20 17 140 1,4 98 23- 18 140 1,4 98 20 19^г 140 . 1,4 98 27 20 140 1,4 97 29 21 140 1,4 98 24 22 140 1,4 98 25 23 140 1,4 - 73 24 < 140 1,4 99 70 25 140 1,4 20 20 26 _; 140 1,4 Гель - 27 140 1,4 90 20 28 100 1,4 15 38 29 200 1,4 Гель - 30 140 0,25 10 60 31 140 2,0 99 20 32 140 1,4 Гель - 33 140 1,4 20 43 34 140 1,4 98 20 35 - 32 80 (по ИЗ вестно- му спо- собу)

1590475 ^,υ

ТаблицаЗ

Показатели Лак на основе Полиметаллоорганосилоксан по способу КО-922 Предлагаемый Известный

Термоэластичность пленки лака при

200°С, ч 300 230 200 Электрическая проч- ность, мВ/м, при t,°C: 20 250 180 70 200 230 100 35 300 180 20 - 400 Удельное объемное 30 — — сопротивление, Ом.м, при t, ⁰ С 20 + 2 1 *10 <+ 1 .10« 1 >10« 200 + 2 1 · 10« 1 Ίο^/2 1 -10« 300 +2 1.10« 1 ·ιο* t _— J ·“ 400 12 Рабочий диапазон 1 ·10« — — температур, °C, (-80) - (-60) - (-40) - tgcf( 1= 10* Гц, 20°С) Диэлектрическая прони- (+400) (+350) (+200) 1,4-10-з 2,3-10'3 2,2-Ю-з цаемость Е при частоте 10⁴ Гц и 20°С 4,2 Μ з,о

Составитель Н.Просторова