SU1583409A1 - Способ получени (IR)-фенотрина - Google Patents
Способ получени (IR)-фенотрина Download PDFInfo
- Publication number
- SU1583409A1 SU1583409A1 SU874335981A SU4335981A SU1583409A1 SU 1583409 A1 SU1583409 A1 SU 1583409A1 SU 874335981 A SU874335981 A SU 874335981A SU 4335981 A SU4335981 A SU 4335981A SU 1583409 A1 SU1583409 A1 SU 1583409A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- yield
- acid
- caren
- phenoxybenzyl
- phenotrin
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс производства сложных эфиров хризантемовой кислоты, в частности получени 3-феноксибензилового эфира (IR)-хризантемовой кислоты [((IR)-фенотрина], вл ющегос действующим веществом инсектицидного препарата дл сельского хоз йства. Цель - повышение выхода целевого продукта. Процесс ведут последовательной обработкой (IR)-2,2-диметил-3-(2Ъ-оксопропил)-циклопропан-1-карбоновой кислоты гидрокарбонатом кали , 3-феноксибензилхлоридом, метилмагнийиодидом и дегидратацией в присутствии п-толуолсульфокислоты при нагревании. Выход 57%. Исходную кетокислоту получают известным двухстадийным способом из доступного сырь - 3-карена с общим выходом 45%. Общий выход целевого продукта 3-карена 26%, что на 12% выше известного.
Description
Изобретение относитс к сложным эфирам хризантемовой кислоты, в частности к усовершенствованному способу получени 3-феноксибензилового эфира (1R)-хризантемовой кислоты (. (1К)-фенотр ина) , который вл етс действующим веществом инсектицидного
J iKHCOa,
СООН
ill
пиретроидного препарата сумитрина, используемого в сельском хоз йстве.
Цель изобретени - повышение выхода целевого продукта.
Способ осуществл ют по следующей схеме:
Н И Н Ј1. НеМдЗ Ј
соон й -ьАЛсож-- он ш
сл
00
со .и,
о
QD
-Н00
н н
)/rAcOOR
,;
о-®
Пример. К раствору 17 г (0,1 моль) кетокислоты (I) прибавл ют по капл м водный раствор 10 г (0,1 моль) бикарбоната кали , f остатку после упаривани воды добавл ют 21 г (0,1 моль) 3-феноксибензил- хлорида, 50 мл диметилформамидаэперемешивают при комнатной температуре в течение 20 ч. Разбавл ют водой, 3KCTparHpvioT этилацетатом, промывают водным раствором соды. Остаток после упаривани растворителей помешают в 150 ил эфира и прибавл ют при перемешивании 45 мл раствора метилмагний- иодида в эфире (приготовлен из 2,5 г магни s 14,2 г метилиодида в 35 мл эфира) 0 Реакционную смесь разбавт гот водой, экстрагируют бензолом, экстракт промывают водой. Эфир упаривают а бензольный раствор кип тIT с водоотделителем в присутствие г п-то- луолсулг-фокислоты в течение 3 У. Реакционную смесь промывают растворов соды и упаривают Получают после очи стки колоночной хроматографией 19,,.9 г (,1В.-} Фенотрина. Выход целевого продукта 57%j Содержание основного вещества го данным ЖХ 93%. С« J-Q +8,38°.
ПМР-спектр («Г, м«д.): 1,14 с- (ЗН 1, 18 с„ (ЗН); 1,62 с, (ЗН); |,69 с, (ЗН); 1S50-1,70 м. (2Н); 4,93 . (24) 5,30 д. (1Н)-, 6,8-7,2 м. (9Н).
Спектр ИК (см ) ; I650 (); 17АО (); 2980-3050 (С-К),
Таким образом, общий выход (14)- фенотрина из (1В,)-2}2--цпметил -J-(2Г- оксопропил)-циклопропан-1-карбонозой кислоты составл ет 57%. Причем указанна кетокислота в свою очередь получена с общим выходом 45% из доступного сырь 3-карена двухстадийным известным способом; путем окислени кислородом воздуха в присутствии ацетата мед,и с образование она с выходом 60% и- последующего окислительного расщеплени циклического тсзтона перманганатом сали ч среде водной уксусной кислоты (выход продукта 75%), Выход ПВ)-феиотрина, рассчитанный на исходный 3-карен, равен 26%.
9
.-
0
Хот выход целевого продукта по известному способу путем этерифика- ции натриевой соли (1К)-хризантемо- вои кислоты предварительно полученной четвертичной солью - 3-феноксибензил- триэтиламмоний бромидом) составл ет 84%, однако (1В)-хризантемова кислота не вл етс доступным исходным соединением к получена известным путем из (1R}-2,2-диметил-З-(2 оксо- пропил)-циклопропан-1-карбоновой кислот ы с обшим выходом 36% вследствие образовани в качестве промежуточного продукта устойчивого дигидрохризанте- молактона. Стереоспецифичное расщепление лактона в сторону образовани (1R)-хризаЕггемовой кислоты осуществл етс в жестких усгювилх при исполь- ОЕачии з качестве основани трудно- дссг птюго щелочного диэтиленглико- г, -,ри 225-230 С и многостадийного выделени продукта. Максимальный выход при этом 60% (путем дегидратации оксикислоты, выход 75%, образующейс с ьыходом 80% и исходной кетокислоты при действии метчлмлгнийиодида). Ит к, обии° вьход (1R)-фенотрина из /-Iарена п учетов оrueiо выхода ке- . окислоты j-is 3-карела) составл ет по известному способу 14%.
Таким ооразом, вмхоц, оптически ак- гч л.ого (1 К)-фе:- отр 1 Ј из доступного исходного сэединени - -карена равен 26%, ч; на 2% iinesi выход целевого продукта го ил1 стиому способу. Форму л а л з о орете н и и
Способ полутени ( R)-фенотрина с использованием произвсдного циклолро- панкарбоновой кислоты ч феноксибен- зилпроизводного, о г л и ч а ю щ и й- с л тем. UTO, с целью повышени выхода целевого продукта. (1В)-2,2-димеамл
-3(2 оксопропил )-циклопропан4Ь
1-карбоновJTO кислоту обрабатывают гидрокарбонатом с образованием калиевой лот:; которуо псдвергают
взэ лмодеис г1 вию с
l-fre юксибензилхло
оидом с последующей обработкой сложного эфира метилмагиийиодидом и дегидратацией образовавшегос спирта пли нагревании в nptсутствии п-толуО 1C , Л ЬфОКИС Л О Т 01.
Claims (1)
- Способ получения (1R)-фенотрина с использованием производного циклопропанкарбоновой кислоты и феноксибензил производного, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта. (1И)-2,2-диметил-3-(2/ -оксопропил)-циклопропан1-карбоновую кислоту обрабатывают гидрокарбонатом калия с образованием калиевой соли, которую подвергают взаимодействию с 3-феяоксибензилхлоридом с последующей обработкой сложного эфира метилмагнийиодидом и дегидратацией образовавшегося спирта при нагревании в присутствии п-толуопс ульфокислоты.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU874335981A SU1583409A1 (ru) | 1987-12-02 | 1987-12-02 | Способ получени (IR)-фенотрина |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU874335981A SU1583409A1 (ru) | 1987-12-02 | 1987-12-02 | Способ получени (IR)-фенотрина |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1583409A1 true SU1583409A1 (ru) | 1990-08-07 |
Family
ID=21339255
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU874335981A SU1583409A1 (ru) | 1987-12-02 | 1987-12-02 | Способ получени (IR)-фенотрина |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1583409A1 (ru) |
-
1987
- 1987-12-02 SU SU874335981A patent/SU1583409A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент Индии № 155122, 1985. За вка JP № 85-152-482, кл. 3(2) № 55-478, 1985. Synthetic Communications, 1980, v. 10, fr 12, p. 921 . -Tetrahedron. 1974, v. 30, p. 2927. Патент US № 3969393, кл. 260 - 468, 1976. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0212942B2 (ru) | ||
US3786052A (en) | Novel cyclopropanecarboxylic acids and esters | |
DE2902466C2 (ru) | ||
JPH0643369B2 (ja) | ピレトリン酸と関連したシクロプロパンカルボン酸のエステル及びそれらの製造方法 | |
Weeks et al. | Conversion of secondary furfuryl alcohols and isomaltol into maltol and related. gamma.-pyrones | |
JPS6213353B2 (ru) | ||
DE1668603C3 (ru) | ||
RU1811368C (ru) | Способ борьбы с вредными насекомыми | |
US3527769A (en) | Process for producing an optically active dihydrochrysanthemolactone | |
SU1583409A1 (ru) | Способ получени (IR)-фенотрина | |
JPS6229422B2 (ru) | ||
JPH0212941B2 (ru) | ||
US3943167A (en) | Process for preparing trans-chrysanthemic acid | |
US4258202A (en) | Cyclopropanecarboxylic acids and esters | |
Carlsen et al. | Synthesis of the female sex pheromone of the citrus mealybug, Planococcus citri (Risso) | |
US4242279A (en) | 2-(2,2-Dihalovinyl)-3,3-dimethylcyclopropylacetone pyrethroid intermediates | |
US3282985A (en) | Method for producing dextro-trans-pyrethric acid | |
JP3839051B2 (ja) | 殺虫剤の中間体として有用性のあるハロゲン化エステル類 | |
JPS5813543A (ja) | シクロプロパン誘導体の製法 | |
KR820000803B1 (ko) | 2,2-디메틸-시클로프로판 카복실산의 에스테르의 제조방법 | |
FR2458542A1 (fr) | Procede de preparation d'alcools a-cyanes optiquement actifs | |
Andelic et al. | A practical synthesis of gossyplure, the sex pheromone of the pink bollworm moth (Pectinophora gossypiella) | |
Matsui et al. | Studies on Chrysanthemic Acid: Part XIII. Preparation of Rethrins II and Rethrins II Isomers and Their Relative Toxicities to Rethrins I Part IVX. Oxidation Products from (±)-cis-Chrysanthemic Acid | |
RU1524439C (ru) | Способ получени 3-феноксибензилового эфира @ цис, транс-2,2-диметил-3-(2,2-дихлорвинил)-циклопропанкарбоновой кислоты | |
EP0029092B1 (en) | Cis-(1r,2s)-3,3-dimethyl-2-((4s)-3-methyl-2-(2-propynyl)cyclopent-2-en-1-on-4-yloxyhydroxymethyl)-cyclopropanecarboxylic lactone and method of producing (s)-4-hydroxy-3-methyl-2-(2-propynyl)-cyclopent-2-en-1-on |