SU1560467A1 - Способ выделени перекиси водорода из раствора - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к химической технологии. С целью повышени  чистоты и стабильности перекиси водорода, выдел емой из раствора, содержащего перекись водорода, карбоновую кислоту, однозамещенный фосфат натри , вторичный спирт и кетон, вакуумной ректификацией, процесс ведут в ректификационной колонне из нержавеющей стали при поддержании в растворе, наход щемс  в кубе колонны однозамещенного фосфата натри  в количестве 0,5-0,6 г/л. 2 табл.

Description

Изобретение относитс  к химической технологии, в частности к способам выделени  перекиси водорода из реакционной смеси, полученной путем окислени  вторичных спиртов.

Цель изобретени  - повышение чистоты и стабильности получаемой перекиси водорода, а также увеличение срока службы аппаратуры, используемой в процессе.

Пример 1, Катапитическую активность нержавеющей стали и алюмини  в процессе разложени  перекиси водорода в зависимости от природы и количества добавок, в частности однозаме щенного фосфата натри  (ОФН), определ ли по следующей методике.

В стекл нную пробирку с обратным холодильником помещали на стекл нной подвеске предварительно отпассивиро- ванные три образца металла (либо АД1, либо 12Х18Н10Т) и наливапи 50 мл раствора, указанного в табл,1. Отношение объема раствора к поверхности

образцов составл ло 1 см. На каждый опыт брали по три параллельные пробирки . Пробирки помещали в вод ной термостат , нагретый до 80°С, и выдержива- -, ли при этой температуре в течение 6 ч. После охлаждени  в растворе определ ли концентрацию перекиси водорода, а образцы взвешивали и рассчитывали скорость коррозии материала. Стабильность продукта характеризуетс  изменением концентрации до и после выдержки с образцами. Результаты испытаний приведены в табл.1.

Примеры 2-27. Испытани  проводили в услови х примера,I, Основна  часть опытов была проведена на растворах, имитирующих изопропило- вый пергидроль по ГОСТ 177-77, т.е. Содержащих в качестве органических примесей изопропиловый спирт (ИПС), ацетон и уксусную кислоту (УК), и только отдельные опыты проводились на растворах перекиси водорода, полученных окислением вторичного

Ф

31

бутилового спирта (ВВС), в которых в качестве приммесей содержатс  ВВС, метилэтилкетон (МЭК),и пропионова  кислота (ПК) или смесь этой кислоты с УК. Результаты испытаний приведены в табл.1.

Как видно из табл.1, каталитическа  активность нержавеющей стали 12Х18Н10Т в растворе перекиси водоро да, не содержащем примесей и добавок (пергидроль марки ОСЧ) в 20 раз выше каталитической активности алюмини  АД1 (опыт 1).

Технологические примеси и добавки такие как ИПС, ВВС, ацетон, МЭК, нитрат аммони , имеющиес  в товарном пергидроле, существенного вли ни  на Каталитическую активность исследо

подтверждены испытани ми на опы промышленной установке, в котор колонна выделени  была изготовл из нержавеющей стали 12Х18Н10Т процессе получени  перекиси вод содержание в ней УК колебалось до 10 г/л и количество вводимог фата варьировалось в пределах 0 0,6 г/л. Перекись водорода, пол на  в этой колонне, была постав на хранение. Дл  сравнени  была ставлена и перекись водорода, п ченна  в алюминиевой колонне. И тани  проводили при комнатной т пературе в течение 6 мес. После окончани  испытаний определ ли нение концентрации перекиси вод и содержание нелетучих примесей

ванных материалов не оказывают (опыты 2Q зультаты испытаний приведены в

30

35

2-4).

С увеличением содержани  в перекиси водорода карбоновой кислоты резко увеличиваетс  каталитическа  активность материалов, особенно нержавею- 25 щей стали. Коррозионна  стойкость нержавеющей стали в эти,х растворах очень высока. Скорость коррозии нержавеющей стали составл ет I мм/год, в то врем  как скорость коррозии алюмини  составл ет 0,86 мм/год (опыты 5-10, 14-17). Добавка ОФН к раствору переки си водорода, не содержащему УК, не оказывает вли ни  на каталитическую активность алюмини  АД1, в то врем  как каталитическа  активность нержавеющей стали увеличиваетс  при увеличении содержани  в растворе ОФН (опыты 11-13).

Совместное присутствие в перекиси водорода УК и ОФН при содержании ОФН 0,5-0,6 г/л снижает каталитичес-, кую активность нержавеющей стали до уровн  каталитической активности алюмини  АД1 (опыты 19, 21, 22, 24, 25, 27). При этом, хот  и наблюдаетс  снижение скорости коррозии алюмини  до 0,3 мм/год, но продукты коррозии алюмини  в виде 2Н70 оседают на поверхности образцов в виде плотной, довольно толстой трудноудал емой пленки. На нержавеющей стали образовани  фосфатной пленки не наблюдаетс .

П р и м.е р 28. Результаты испытаний , полученные в лаборатории, были

АО

4Ь

50

55

табл.2.

Как видно из табл.2, раствор рекиси водорода, полученные в р фикационной колонне из нержавею стали при содержании ОФН 0,5-0, обладают высокой стабильностью гарантийном сроке ее хранени ,

Таким образом, изобретение п л ет снизить каталитическую акт ность нержавеющей стали до уров алюмини  АД1, но в отличие от п него не вызывает образовани  на та с гонках оборудовани , что по ет использовать этот материал д изготовлени  узла ректификации, в свою очередь, приводит к упро эксплуатации, увеличению срока оборудовани  ( в 3 и более раз получению стабильного продукта шенного качества.

Claims (1)

1. Формула изобрете

   Способ выделени  перекиси во да из раствора, содержащего пер водорода, карбоновую кислоту, о мещенный фосфат натри , вторичн спирт ч кетон, вакуумной ректиф цией } отличающийс  что, с целью повышени  чистоты стабильности продукта, ректифик ведут в ректификационной колонн нер/кавеющей стали при поддержан растворе, наход щемс  в кубе ко однозамещенного фосфата натри  0,6 г/л.

   0

   подтверждены испытани ми на опытно™ промышленной установке, в которой колонна выделени  была изготовлена из нержавеющей стали 12Х18Н10Т. В процессе получени  перекиси водорода содержание в ней УК колебалось от 5 до 10 г/л и количество вводимого фосфата варьировалось в пределах 0,5 0,6 г/л. Перекись водорода, полученна  в этой колонне, была поставлена на хранение. Дл  сравнени  была поставлена и перекись водорода, полученна  в алюминиевой колонне. Испытани  проводили при комнатной температуре в течение 6 мес. После окончани  испытаний определ ли изменение концентрации перекиси водорода и содержание нелетучих примесей. РеQ зультаты испытаний приведены в

   0

   5

   5

   О

   Ь

   0

   5

   табл.2.

   Как видно из табл.2, растворы перекиси водорода, полученные в ректификационной колонне из нержавеющей стали при содержании ОФН 0,5-0,6 г/л8 обладают высокой стабильностью при гарантийном сроке ее хранени ,

   Таким образом, изобретение позвол ет снизить каталитическую актив- ность нержавеющей стали до уровн  алюмини  АД1, но в отличие от последнего не вызывает образовани  накипи та с гонках оборудовани , что позвол ет использовать этот материал дл  изготовлени  узла ректификации, что, в свою очередь, приводит к упрощению эксплуатации, увеличению срока службы оборудовани  ( в 3 и более раз) и получению стабильного продукта повышенного качества.

   Формула изобретени 

   Способ выделени  перекиси водорода из раствора, содержащего перекись водорода, карбоновую кислоту, одноза-- мещенный фосфат натри , вторичный спирт ч кетон, вакуумной ректификацией } отличающийс  тек, что, с целью повышени  чистоты и стабильности продукта, ректификацию ведут в ректификационной колонне из нер/кавеющей стали при поддержании в растворе, наход щемс  в кубе колонны, однозамещенного фосфата натри  0,5- 0,6 г/л.

   Таблнцй I

   Каталитическа  активность н коррозионна  стойкость основных конструкционных материалов в зависимости от состава растпора перекиси водорода

   Таблица

   АД1

   12Х18ШОТ

   Н40г + 6 г/  УК + +0,6 г/л , + + 0,2 г/л NH«NOi H,0j + 10 г/л ПК + +0,5 г/л HahtPO + +0,2 г/л NHfNO, H,0t + б г/л УК + +0,6 г/л NaHjPO + + 0,2 г/л Ш4К03 HtOt + 10 г/л ПК + + 0,5 г/л NahtPO« + + 0,2 г/л Ш4КОз

   Допустимое разложение пгрекн32 ,530,0 2,51,25си водорода по

   ГОСТ 177-77 за 6 нес. 2,5%

   29,528,1 1,41,23

   37,536,9 0,60,53

   34,833,8 1,00,62

   Редактор А.Огар

   Составитель Т.Гуменюк

   Техред л.Сердюкова Корректор О.Ципле

   Заказ 947

   Тираж 406

   ВНИИПИ Государственного комитета по изобретени м и открыти м при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушска  наб., д. 4/5

   Подписное