SU1558924A1

SU1558924A1 - Method of obtaining oxides of alkyl-di-n-carboxyphenyl arsines

Info

Publication number: SU1558924A1
Application number: SU884408022A
Authority: SU
Inventors: Роман Давидович Гигаури; Медея Арчиловна Инджия
Original assignee: Тбилисский Государственный Университет
Priority date: 1988-04-11
Filing date: 1988-04-11
Publication date: 1990-04-23

Abstract

Изобретение относитс к мышь ковоорганическим соединени м, в частности к способу получени оксидов алкил-ди-(N-карбоксифенил)арсинов общей формулы (пара-HO(O)C-C₆H₄)₂AS(O)R, где R - низший алкил, используемым дл синтеза мышь ксодержащих полимеров или солей комплексных соединений. Цель - интенсификаци процесса и увеличение чистоты и выхода целевых продуктов. Процесс ведут реакцией соответствующего алкил-ди-(N-толил)арсина с KMNO₄ в водной среде при нагревании с последующим выделением целевого продукта разбавленной HCL при PH 3-5. Брутто ф-лаThe invention relates to mouse-organic compounds, in particular to a method for producing oxides of alkyl-di- (N-carboxyphenyl) arsines of the general formula (para-HO (O) CC ₆ H ₄ ) ₂ AS (O) R, where R is lower alkyl used to synthesize mouse-containing polymers or salts of complex compounds. The goal is to intensify the process and increase the purity and yield of the target products. The process is carried out by the reaction of the corresponding alkyl-di- (N-tolyl) arsine with KMNO ₄ in an aqueous medium when heated, followed by isolation of the target product with diluted HCL at PH 3-5. Gross l la

выход, %: а)C₁₅H₁₃ASO₅, 79,6yield,%: a) C ₁₅ H ₁₃ ASO ₅ , 79.6

б) C₁₆H₁₅ASO₅, 85,3b) C ₁₆ H ₁₅ ASO ₅ , 85.3

в) C₁₇H₁₇ASO₅, 84,0c) C ₁₇ H ₁₇ ASO ₅ , 84.0

г) C₁₈H₁₉ASO₅, 81,0d) C ₁₈ H ₁₉ ASO ₅ , 81.0

д) C₁₉H₂₁ASO₅, 86,7. Эти услови позвол ют сократить продолжительность процесса в 3-4 раза, на 25-32% увеличить выход и на 3-4% содержание целевого вещества в получаемом продукте, а также почти на 46,2% снизить расход KMNO₄. 2 табл.e) C ₁₉ H ₂₁ ASO ₅ , 86.7. These conditions allow to shorten the process by 3-4 times, to increase the yield by 25-32% and the content of the target substance in the resulting product by 3-4%, and also to reduce the consumption of KMNO _{4 by} almost 46.2%. 2 tab.

Description

Изобретение относитс к мышь кор- ганическим соединени м, а именно к улучшенному способу получени оксидов алкил-ди-(п карбоксифенил)арсинов общей формулыThe invention relates to a mouse cornean compounds, namely to an improved process for the preparation of alkyl-di- (p carboxyphenyl) arsine oxides of the general formula

1л-НООС-С6Нц)2АЗ 01l-NOOS-S6Nts) 2AZ 0

ТT

где R - низший алкил, которые могут быть применены в каче- стве материалов дл получени мышь к- содержацих полимеров, солей, комплексных соединений и т.Дсwhere R is lower alkyl, which can be used as materials for the production of mouse-containing polymers, salts, complex compounds, etc.

Цель изобретени - интенсификаци процесса и увеличение чистоты и выхода целевых продуктовThe purpose of the invention is to intensify the process and increase the purity and yield of the target products.

Пример 1. Синтез оксила ме тил-ди-(п-карбоксифенил)арсина.Example 1. Synthesis of methyl-di- (p-carboxyphenyl) arsine oxyl.

К 13,7 г (0,05 моль) метил-ди-п- толиларсина при комнатной температуре и перемешивании быстро добавл ют 38,7 г (0,24 моль) перманганата кали , растворенного в 1000 мл воды. После перемешивани в течение 1 ч смесь нагревают при 50-55 С до полного обесцвечивани раствора (16 ч). Гор чий раствор фильтруют,,а осадок несколько раз промывают бидистилл - том К фильтрату добавл ют 500 мл воды и нейтрализуют разбавленным (1:5) раствором сол ной кислоты до рН 5„ Образовавшийс белый осадок оставл ют в маточном растворе на 16 ч, отфильт- ровывают, тщательно промывают водой и сушат в вакуум-эксикаторе над п ти-38.7 g (0.24 mol) of potassium permanganate dissolved in 1000 ml of water are quickly added to 13.7 g (0.05 mol) of methyl di-p-tolylarsine. After stirring for 1 hour, the mixture is heated at 50-55 ° C until the solution is completely discolored (16 hours). The hot solution is filtered, and the precipitate is washed several times with double-distilled water. 500 ml of water is added to the filtrate and neutralized with dilute (1: 5) hydrochloric acid solution to pH 5 ". The white precipitate formed is left in the mother liquor for 16 hours, filtered - rinse, thoroughly washed with water and dried in a vacuum desiccator over five

0000

КTO

4ь4i

окисью фосфора и парафином до посто нного веса. Выход 13,8 г (79,6%) ок сида метил-ди-(п-карбоксифенил)арсина в виде бесцветного кристаллического вещества.phosphorus oxide and paraffin to constant weight. Yield 13.8 g (79.6%) of methyl di- (p-carboxyphenyl) arsine oxide as a colorless crystalline solid.

Найдено, %: As 21,07; 21,22„Found,%: As 21.07; 21.22 „

C15H,3As05C15H, 3As05

Вычислено, %: As 21,55.,Calculated,%: As 21,55.,

Аналогично получают и другие окси- ды алкил-ди-(п-карбоксифенил) арсинов,,Similarly, other alkyl-di- (p-carboxyphenyl) arsines oxides are prepared

Параметры способа и свойства целевых продуктов приведены в табл, 1 „The parameters of the method and the properties of the target products are given in table, 1 „

ИК-спектры и другие физико-химические свойства синтезированных оксидов алкил-ди(п карбоксифенил)арсинов совпадают с характеристиками соответствующих соединений, полученных окислением алкил ди(п-этилфенил)арсинов9 что однозначно указывает на их идеи- тичностьThe IR spectra and other physicochemical properties of the synthesized alkyl-di (n carboxyphenyl) arsine oxides coincide with the characteristics of the corresponding compounds obtained by the oxidation of alkyl di (n-ethylphenyl) arsines9, which clearly indicates their ideality

Выход целевых продуктов зависит от рН осазедени .0The yield of the target products depends on the pH of the settlement .0

Зависимость выхода от рН раствора на примере получени оксида (п-карбоксифенил)арсина приведены в табл. 2.(така же зависимость наблюдаетс и при получении других целевых продуктов)оThe dependence of the yield on the pH of the solution is given in Table 2 by the example of obtaining oxide (p-carboxyphenyl) arsine. 2. (the same dependence is observed when obtaining other target products) about

Данные табло 2 показывают, что наилучший выход целевого продукта достигаетс при рН 5, при рН 5, по- видимому, растворимость образующихс оксидов алкил- (п- карбоксифенил) арсинов увеличиваетс . Тем более,они хорошо раствор ютс в цепочной среде.The data of the scoreboard 2 shows that the best yield of the target product is achieved at pH 5, at pH 5, the solubility of the resulting oxides of alkyl- (p-carboxyphenyl) arsines appears to increase. Moreover, they dissolve well in a chained medium.

Таким образом, применение предлагаемого способа -по сравнению с известным позвол ет почти в 3-4 раза уменьшить длительность получени це лгвых продуктов, на 25-32% увеличить их выход, а содержание основного вещества - на 3-4%, значительно, почти на 46,2%, уменьшить расход окислите- пч - перманганата кали .Thus, the application of the proposed method allows, by comparison with the known method, to reduce the production time of precious products by a factor of almost 3-4, increase their yield by 25-32%, and the content of the main substance by 3-4%, significantly, almost 46.2%, reduce the consumption of oxidized-psh - potassium permanganate.

Claims

Invention Formula

The method of producing oxides of alkyl di (p-carboxyphenyl) arsines of the general formula

(l Noos-C6H)

R

where R is lower alkyl, by oxidation of the mouse to the organic compound by potassium permanganate in an aqueous medium when heated, followed by precipitation of the target product with 7% hydrochloric acid and isolation of the latter, in order to intensify the process, increase the purity and yield of the target products, the corresponding alkyl-di- (p-tolyl) arsine is used as the mouse of the organic compound, and the precipitation of the target product is carried out at pH 3-5 „

Table 1