SU1527233A1 - Способ получени метил-трет-алкиловых С @ или С @ эфиров - Google Patents

Способ получени метил-трет-алкиловых С @ или С @ эфиров Download PDF

Info

Publication number
SU1527233A1
SU1527233A1 SU874208140A SU4208140A SU1527233A1 SU 1527233 A1 SU1527233 A1 SU 1527233A1 SU 874208140 A SU874208140 A SU 874208140A SU 4208140 A SU4208140 A SU 4208140A SU 1527233 A1 SU1527233 A1 SU 1527233A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
atm
column
meoh
ethylene glycol
selectivity
Prior art date
Application number
SU874208140A
Other languages
English (en)
Inventor
Петр Петрович Капустин
Сурен Татевосович Гулиянц
Алексей Павлович Ворожейкин
Юрий Иванович Рязанов
Петр Анатольевич Кирпичников
Александр Григорьевич Лиакумович
Николай Иванович Кожин
Николай Григорьевич Черкасов
Раиса Ахтямовна Ахмедьянова
Владимир Анатольевич Курбатов
Геннадий Сергеевич Гаврилов
Василий Федорович Щекин
Original Assignee
Производственное объединение "Нижнекамскнефтехим"
Казанский Химико-Технологический Институт Им.С.М.Кирова
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Производственное объединение "Нижнекамскнефтехим", Казанский Химико-Технологический Институт Им.С.М.Кирова filed Critical Производственное объединение "Нижнекамскнефтехим"
Priority to SU874208140A priority Critical patent/SU1527233A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU1527233A1 publication Critical patent/SU1527233A1/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение касаетс  простых эфиров, в частности способа получени  метил-трет-алкиловых C4 или C5 эфиров, используемых как компоненты высокооктановых бензинов. Цель - увеличение конверсии изоолефинов и улучшение качества целевого продукта. Процесс ведут взаимодействием соответствующего изоолефина с этиленгликолем при мол рном соотношении этиленгликоль:изоолефин=(0,7-2,5):1 при 40-70°С и 5-7 атм в присутствии катализатора. Образующиес  трет-алкиловые эфиры этиленгликол  обрабатывают метанолом при мол рном соотношении эфир:метанол=1:(0,75-1,4) при 70-100°С и 1,5-2 атм в присутствии катализатора. В качестве последнего используют ионообменную сульфированную смолу в Н-форме. Способ позвол ет при практически полной конверсии изоолефинов получать целевые продукты чистотой 99,33-99,72% против 0,6-1% непрореагировавших изоолефинов и степени чистоты целевых продуктов 86-99% дл  известного способа. 1 ил., 32 табл.

Description

Изобретение относитс  к усовершенствованному способу получени  ме- тил-С или Сд-апкиловых эфиров, которые наход т применение в качестве компонентов высокооктановых бензинов .
Целью изобретени   вл етс  увеличение степени конверсии изоолефинов и улучшение качества целевого продукта .
На чертеже изображена схема, реализующа  преплагаем1.1й способ.
Пример 1 о Температура реакционной зоны аппарата 1 60 С, давление 5 атм, температура аппарата 2 , давление 1,5 атм.
В низ реакционной зоны колонного аппарата 1, запрлненной 50 см кислотного сульфокатионита КУ-23,
подают фракцию углеводородов С первой стадии дегидрировани  иэо- пентана состава, мас.%:
Ci.C, 11,4
Изопентан 53,9
н-Пентан 1 ,75
Изоамилены 26,9
н-Амилены 3,1
Изопрен 2,6
Пиперилены 0,26
Циклопентадиен 0,06 со скоростью 100 г/ч о В верх реакционной зоны подают рецикл из колонного аппарата 2 при мол рном отношении (МО) изоамиленов (ИЛ) и эти- ленгликол  (ЭГ) 1:0,85, состо щий из 20,25 г ЭГ и 3,12 г трет-аьвшово го эфира этиленгликол  (ЭЭГИА).
По верху колонны 1 отгон ют отработанную фракцию Су, содержащую 0,03% изоамиленов и следовые количества метанола, С низа колонного аппарата 1 реакционна  масса, состо ща  из 2,38 г ЭГ и 47,89 г ЭЭГИА, поступает в верхнюю часть реакционной зоны колонны 2, заполненной
лЧ
50 см сульфокатионита в Н -форме. В нижнюю часть подают метанол в МО ЭЭГИА:МеОН 1:1,4 в количестве 12,3 г. С верха колонны отбирают 39,2 г МТАЭ 99,52% чистоты, а кубовый продукт возвращаетс  в колонну 1. Выход целевого продукта 99,54%, селективность процесса 99,62% (табл.1).
Пример 2. Кэлонна 1 - ЭГ:ИА 1,5:1, t. 60°С, Р 5 атм; колон на 2 - МеОН ЭЭГИА 1,1:1, t SO c, Р 1,5 атм. Выход 99,54%, селективность 99,59%.
Пример 3. Колонна 1 - ЭГ: : ИА 0,8:1, t , Р 5 атм; колонна 2 - МеОН:ЭЭГИА 0,8:1, t - , Р 5 атм. Выход 99,54%, селективность 99,62%
Пример 4о Колонна 1 - ИА: :ЭГ 1:0,7, t 60 С, Р 5 атм; колонна 2 - ЭЭГИА:МерН 1:1,4, t , Р 1,5 атио Выход 98,92% селективность 99,33%.
Пример 5 Колонна 1 - ИА: :ЭГ 1:2,5, t , Р 5 атм; колонна 2 - ЭЭГИА: МеОН 1:1,А,. t - , Р 1,5 атм. Выход 99,25% селективность 99,37%.
П Р и м е Р 6о Колонна 1 - ИА:
:ЭГ 1:3,0, t бо с, Р 5
атм:
колонна 2 - ЭЭГИА:МеОН 1 :1 ,4, t ..
80V., Р 1,5 атм. Выход 99,22%,
селективность 99,33%. Пример7. Колонна 1 - ИА :
: ,5, t 60°С, Р 5 атм;
колонна 2 - ЭЭГИА:МеОН 1:0,7, t
, Р 1,5 атмо Выход 99,22%,
селективность 99,33%. ПримерВ. Колонна 1 - ИА :
: ЭГ 1:1,5, t , Р 5 атм;
колонна 2 - ЭЭГИА : МеОН 1:1,5,
t , Р 1,5 атм. Выход 99,22%
селективность 99,33%.
ГГ Р и м е Р 9. Колонна .1 - ИА :
: ЭГ l:0,85,t , Р 5 атм;
колонна 2 - ЭЭГИА:МеОН 1:1,А,-t
80°С, Р 1,5 атмо Выход 98,92%, селективность 99,36%„
Пример 10. Колонна 1 - ИА :
: ЭГ 1:0,85, t 40 с, Р 5 атм;
колонна 2 - ЭЭГИА:МеОН 1:1,4, t
, Р 1,5 атМо Составы потоков аналогичны примеру 1.
Пример 11. Колонна 1 - ИА :
: ЭГ l:0,85,t 70°С, Р 5 атм,
ЭЭГИА:МеОН 1:1,4, t 80 с, Р
1,5-атм. Составы потоков аналогич- ны примеру 1 о
Пример 12. Колонна 1 - ЭГ:
: ИА 0,85:1, t 80 С, Р -5 атм;
колонна 2 - ЭЭГИА:МеОН 1:1,4, t
, Р. 1,5 атм. Выход 99,03%, селективность 99,14%
Пример 13. Колонна 1 - ЭГ :
: ИА 0,85:1, t , Р - 5 атм;
колона 2 - ЭЭГИА:МеОН 1:1,4, t 60°С, Р 1,5 атм. Выход 99,18%, селективность 99,29%.
П Р.и м е Р 14о Колонна 1 - ЭГ :
: ИА 0,85:1, t , Р 5-атм;
колонна 2 - ЭЭГИА:МеОН 1:1,4, t
70°С, Р 1,5 атм. Составы потоков аналогичны примеру 1 о
Пример 15. Колонна I - ЭГ :
: ИА 0,85:l,t 60°С, Р 5 атм;
колонна 2 - ЭЭГИА:МеОН 1:1,4, t
, Р 1,5 атм. Составы пото- ков аналогичны примеру 1.
Пример 16. Колонна 1 - ЭГ t
: ИА 0,85:1, t 60°С, Р .5.атм;
колонна 2 - ЭЭГИА:МеОН 1:1,4, t
, Р 1,5 атМо Выход 99,03%, селективность 99,14%
П.р и м е Р Г/о Колонна 1 - ЭГ J : ИА 0,85:1, t , Р 4 атм; колонна 2 - ЭЭГИА:МеОН l:l,4,:t
5
, Р 5 атм. Выход 98,96%, лективность 99,33%,
Пример 18о Колонна 1 - ИА : ЭГ 1:0,85, t бО С, Р 6 атм колонна 2 - ЭЭГИА:МеОН 1:1,4, t , Р 1,5 атм. Составы потоков аналогичны примеру 1.
Пример 19. Колонна 1 - ИА : ЭГ 1:0,85, t , Р 7 атм колонна 2 - ЭЭГИА:МеОН 1:1,4, t 80 С, Р 1,5 атм. Составы потоков аналогичны примеру 1.
Пример 20. Колонна 1 - ЭГ : ИА 0,85:1, t , Р 8 атм колонна 2 - ЭЭГИА:МеОН 1:1,4, t 80 С, Р 1,5 атмо Выход 98,9 селективность 99,07%.
П Р и м е Р 21. Колонна 1 - ЭГ : ИА 0,85:1, t 60°С, Р 5.атм колонна 2 - ЗЭГИА:МеОН 1:1,4, t 80°С, атм. Выход 99,18%, селективность 99,29%.
Пример 22о Колонна 1 - ЭГ : ИА 0,85|:1, t 60°С, Р 5 атм колонна 2 - ЭЭГИА:МеОН 1:1,4, t 80°С, Р 2,5 атмо Выход 98,96%, селективность 99,07%.
Пример 23. Колонна 1 - ЭГ : ИА 0,85:1, t , Р 5 атм колонна 2 - ЭЭГИА;МеОИ 1:1,4, t , Р 1,75 атмо Составы потоков аналогичны примеру 2.
Пример 24 Колонна 1 - ЭГ : ИА 0,85:1, t , Р 5 атм колонна 2 - ЭЭГИА:МеОН 1:1,4, t 80°С, Р 2 атм. Составы потоков аналогичны примеру 2.
Услови  проведени  и результаты примеров 2-24 приведены соответственно в табл.2-24о
Пример 25о Температура реакционной зоны аппарата 1 , давление 5 атм, температура аппарата 2 , давление 1,5 атм„
В низ реакционной зоны колонного аппарата 1, заполненной 50 см кислотного катионита КУ-23, подают фракцию углеводородов состава,масо%
Изобутан 75,52
Изобутилен 24,48 со скоростью 100 г/ч. В верхнюю часть реакционной зоны этого же аппарата подают рецикл из колонного аппарата 2 при мол рном отношении , ИВ и ЭГ 1:0,7, состо щий из 18,97г|
ЭГ и 4,73 г трет-бутиловых эфиров этиленгликол  ЭЭГИБ,
По верху колонного аппарата 1 отбирают отработанную фракцию С., содержащую 0,04 масо% ИБ и практичес- ки без примесей метанола. С низа колонного аппарата 1 реакционна  масса , состо ща  из 47,28 г ЭЭГИБ и 0,9 г ЭГ, поступает в верхнюю часть реакционной зоны колонного аппарата 2, заполненной 50 см кислотного - сульфокатионита, в нижнюю часть котоI рой подают метанол при мол рном отно- щении ЭЭГИБ:НеОН 1:1,35 в количест ве 13.,99 г С верха колонны отбирают 38,-47 г МТБЭ 99,5% чистоты, а кубовый продукт возвращаетс  в колонный аппарат 1. Выход целевого продукта 99,9%, селективность процесса 99,5%,
Пример 26 о Колонна 1 - ИБ .
: ЭГ 1:1,33, t 60°С, Р 5 атм; колонна 2 - ЭЭГИБ:МеОН 1:1,00, t 80°С, Р 5 атмо Выход 99,9%, селективность 99,24%.
Пример 27. Колонна 1 - ИБ : : ЭГ l:2,0,t , Р 5 атм, колонна 2 - ЭЭГИБ:МеОН 1:0,75, t ВО°С, Р 1,5 атМо Выход 99,9%, селективность 99,33%.
Пример 28. Колонна 1 - ИБ : : ЭГ 1:0,8, t 60°С, Р 5 атм; копонна 2 - ЭЭГИБ:МеОН 1:1,2, t 80°С, Р 1,5 атм. Выход 99,99%, селективность 99,33%.
Пример 29. Колонна 1 - ИБ : : ЭГ l:0,6,t , Р 5 атм; колонна 2 - ЭЭГИБ:МеОН 1:1,00, t , Р 1,5 атм. Выход 87,95%, селективность 99,31%о
Пример 30. Колонна 1 - ИБ : : ЭГ 1:2,5, t , Р 5 атм; колонна 2 - ЭЭгаБ:МеОН 1:1,0, t 80°С, Р 1,5 атм. Выход 99,14%, селективность 99,22%.
Пример 31. Колонна 1 - ИБ : : ЭГ 1:0,7, t 60°С, Р 5 атм; колонна 2 - ЭЭГИБ:МеОН 1:0,6, t , Р 1,5 атмо Выход 99,18% , селективность 99,30%.
Пример 32 Колонна 1 - ИБ : : ЭГ 1:0,7, t 60V., Р 5 атм; колонна 2 - ЭЭгаБ:МеОП 1:1,5, t .80°С, Р 1,5 атм. Выход 99,14%, селективность 99,26%.
Пример 33. Колонна 1 - ИБ : : ЭГ 1:0,7, t 30°С, Р 5 этм, колонна 2 - ЭЭГИБ:МеОН 1:1,35, t 80°С, Р 1,5 атМо Выход 98,53%, селективность 99,26%.
Пример ЗАо Колонна 1 - ИБ : : ЭГ 1:0,7, t , Р 5 атм, колонна 2 - ЭЭГИБ:МеОН 1:1,35, t 80 с, Р 1,5 атм. Выход 98,82 селективность 98,93%.
Пример 35. Колонна 1 - ИБ : : ЭГ 1:0,7, t , Р 5 атм; колонна 2 - ЭЭГИБгМеОН 1:1,35, t , Р 1,5 атм. Выход 99,22% селективность 99,34%.
П Р и м е Р 36. Колонна 1 - ИБ: : ЭГ 1:0,7, t , Р 5 атм; колонна 2 - ЭЭП1Б:МеОН 1:1,35, t IIO C, Р 1,5 атм. Выход 99,02 селективность 99,14%.
Пример 37. Колонна 1 - ИБ : J ЭГ l:0,7,t , Р 4 атм, колонна 2 ЭЗГИБ:МеОН 1:1,35, .t 80°С, Р 1,5 атм.
Выход 98,86%, селективность 99,26%.
П Р и м е Р 38о Колонна 1 - ИБ : : ЭГ 1:0,7, t , Р 8 атм; колонна 2 - ЭЭГИБ:МеОН 1:1,35, t 80 С, Р 1,5 атм. Выход 98,98% селективность 99,10%.
Пример 39. Колонна 1 - ИБ : : ЭГ 1:0,7, t 60°С, Р 5 атм; колонна 2 - ЭЭГИБгМеОН 1:1,35, t 80°С, Р 1 атм. Выход 99,22%, селективность 99,34%.
П Р и м е Р 40. Колонна 1 - ИБ : : ЭГ 1:0,7, t , Р 5 атм; колонна 2 - ЭЭГИБ:МеОН 1:1,35, t 80 с, Р 2,5 атм. Выход 98,98% селективность 99,10%о
П Р и м е Р 41. Колонна 1 - ИБ: : ЭГ 1:0,7, t бО с, Р 5 атм; колонна 2 - ЭЭП1Б:МеОН 1:1,35, t , Р 1 ,5 атм.
П Р и м е Р 42. Колонна 1 - ИБ : : ЭГ 1:0,7, t , Р 5 атм; колонна 2 - ЭЭГИБ:МеОН 1:1,35, t , Р 1,5 атм.
П Р и м е Р 43, Колонна 1 - ИБ : : ЭГ l:0,7,t 40°С, Р 5 атм; колонна 2 - ЭЭГИБ:МеОН 1:1,35, t 80 С, Р 1 ,5 атм.
Пример 44. Колонна 1 - ИБ: : ЭГ 41:0,7, t 70 С, Р 5 атм; колонна ,2 - ЭЭГИЙ:МеОН 1:1,35, t 80 с, Р 1,5 атм.
Пример 45 о Колонна 1 - ИБ : : ЭГ . 1:0,7, t , Р 6 атм;
колонна 2 - ЭЗгаБ:МеОН 1:1,35, t 80 С, Р 1 ,5 атм.
П Р и м е Р 46. Колонна 1 - ИБ : : ЭГ 1:0,7, t бОЧ, Р 7 атм; колонна 2 - ЭЭГИБ:МеОН 1:1,35, t 80°С, Р 1,5 атм.
При мер 47. Колонна 1 - ИБ : : ЭГ 1:0,7, t , Р 5 атм; колонна 2 - ЭЭГИБ:МеОН 1:1,35, t , Р 1,75 атм.
Пример 48. Колонна 1 - ИБ: : ЭГ 1:0,7, t , Р 5 атм; колонна 2 - ЭЭГИБ:МеОН 1:1,35, t , Р 2,0 атм. Составы потоков по примерам 41-48 аналогичны примеру 25
Как видно из приведенных примеров , предлагаемый способ позвол ет при практически полной конверсии изоолефинов получать целевые продукты чиQтoты 99,33-99,72%, тогда как в известном способе остаетс  непрореагировавших изоолефинов 0,6-1%, а чистота МТБЭ 99%, чистота МТАЭ 86%.

Claims (1)

  1. Формула изобретени
    Способ получени  метил-трет- алкиловых Сфг или Cj эфиров с использованием метанола и соответствующих изоолефинов при повьппенной температуре , с использованием ионообменной сульфированной смолы в Н-форме, о т личагощий с  тем,что, с целью увеличени  конверсии изоолефинов и улучшени  качества целевого продукта, изоолефин подвергают взаимодействию с этиленгликолем при мольном соотношении зтиленгликоль: изоолефин, равном (0,7-2,5):1, при температуре .40-70°С и давлении 5 - 7 атм в присутствии катализатора - ионообменной сульфированной смолы в Н-форме, а образующиес  трет-алки ловые эфиры этиленгликол  подвергают взаимодействию с метанолом при мольном соотношении метанол:эфир этиленгликол , равном (0,75-1,4):1, при температуре 70-100 С и давлении 1,5-2 атм в присутствии катализатора - ионообменной сульфированной смолы в Н-форме.
    Отработанные углеВодароды
    целевой эфир
    Ж
    Г
    исходные углеводороды
    т
    Л
    МеОН
SU874208140A 1987-03-09 1987-03-09 Способ получени метил-трет-алкиловых С @ или С @ эфиров SU1527233A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU874208140A SU1527233A1 (ru) 1987-03-09 1987-03-09 Способ получени метил-трет-алкиловых С @ или С @ эфиров

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU874208140A SU1527233A1 (ru) 1987-03-09 1987-03-09 Способ получени метил-трет-алкиловых С @ или С @ эфиров

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1527233A1 true SU1527233A1 (ru) 1989-12-07

Family

ID=21290082

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU874208140A SU1527233A1 (ru) 1987-03-09 1987-03-09 Способ получени метил-трет-алкиловых С @ или С @ эфиров

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1527233A1 (ru)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент US № 4203265, кл. С 07 С 43/04, опублик. 1985. Хервиг И. и др„ Энергосберегающий процесс получени метил-трет- амилового и метил-трет-бутилового эфиров. - Нефть, газ и нефтехими за рубежом, 1984, I 6, с. 65. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1367854A3 (ru) Способ получени метил-трет-бутилового эфира
KR20050020690A (ko) 3급 부탄올의 제조방법
KR20060049702A (ko) 이소부텐 함유 탄화수소 혼합물로부터 3급 부탄올을제조하는 방법
EP0643680B1 (en) Process for preparing methyl and ethyl ethers
US5324866A (en) Integrated process for producing diisopropyl ether from isopropyl alcohol
SU858557A3 (ru) Способ получени трет.-алкиловых эфиров
AU613611B2 (en) Feedstock dewatering and etherification of crude methanol
SU1527233A1 (ru) Способ получени метил-трет-алкиловых С @ или С @ эфиров
JPS6133877B2 (ru)
EP0593475A1 (en) EXTINGUISHING THE REACTOR FOR THE CATALYTIC HYDRATION OF OLEFIN DURING THE PRODUCTION OF ETHERS.
US5744645A (en) Two-stage process for producing diisopropyl ether using catalytic distillation
US9403744B2 (en) Process for the production of alkyl ethers by the etherification of isobutene
US5011506A (en) Integrated etherification and alkene hydration process
US6583325B1 (en) Process for the production of tertiary alkyl ethers
ES8308824A1 (es) "un procedimiento para obtener metil-terci-butil-eter puro por separacion de mezclas reaccionales que lo contienen".
AU635114B2 (en) Production of ethyl tertiary alkyl ethers
JP2612194B2 (ja) 線状オレフインの直接水加法
RU2155182C2 (ru) Способ получения третичных алкиловых эфиров
US5689014A (en) Integrated process for producing diisopropyl ether and an isopropyl tertiary alkyl ether
HU218869B (hu) Eljárás és berendezés éterezési reakciónál kapott reakciókeverék szétválasztására
RU2182900C2 (ru) Способ получения простых эфиров из спиртов
EP0556174B1 (en) Etherification process
US5108719A (en) Reactor system for ether production
US5399788A (en) Two-stage process for producing diisopropyl ether using hydration
RU2048464C1 (ru) Способ получения метил-трет- c4 - c5 -алкиловых эфиров