SU1525152A1

SU1525152A1 - Method of obtaining 3-methyl-3-ethyldiaziridine

Info

Publication number: SU1525152A1
Application number: SU874330112A
Authority: SU
Inventors: Николай Дмитриевич Земляков; Сергей Алексеевич Мамаев; Лилия Ивановна Осадчая; Виталий Андреевич Таранушич
Original assignee: Новочеркасский Политехнический Институт Им.Серго Орджоникидзе
Priority date: 1987-10-19
Filing date: 1987-10-19
Publication date: 1989-11-30

Abstract

Изобретение относитс к гетероциклическим соединени м, в частности к получению 3-метил-3-этилдиазиридина, используемого в синтезе органических веществ. Цель - повышение выхода целевого продукта, упрощение процесса и повышение его безопасности. Получение ведут реакцией метилэтилкетона с водным аммиаком и воднощелочным раствором гипохлорита натри концентрации 100-500 г/л с остаточным содержанием гидроксида натри 20-30 г/л в присутствии хлорида аммони при температуре от -10 до -15°С. Процесс ведут при мол рном соотношении метилэтилкетона, аммиака гипохлорита натри , хлорида аммони 1:4-6:1:0,5. Выход целевого продукта повышаетс на 10-15%.The invention relates to heterocyclic compounds, in particular to the preparation of 3-methyl-3-ethyldiaziridine, used in the synthesis of organic substances. The goal is to increase the yield of the target product, simplify the process and increase its safety. The preparation is carried out by the reaction of methyl ethyl ketone with aqueous ammonia and aqueous alkaline solution of sodium hypochlorite with a concentration of 100-500 g / l with a residual content of sodium hydroxide of 20-30 g / l in the presence of ammonium chloride at a temperature of from -10 to -15 ° C. The process is carried out at a molar ratio of methyl ethyl ketone, sodium hypochlorite ammonia, ammonium chloride 1: 4-6: 1: 0.5. The yield of the target product is increased by 10-15%.

Description

Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени 3- метил-3-этилдиазиридина.The invention relates to an improved process for the preparation of 3-methyl-3-ethyl diaziridine.

Цель изобретени - повышение выхода 3-метил-З-этилдиазиридина, повышение безопасности и упрощение процесса его получени за счет взаимодействи метилэтилкетона с водным аммиаком в присутствии водно-щелочного раствора гипохлорита натри концентрации 100-500 г/л с остаточным содержанием гидроксида натри 20- 30 г/л в присутствии хлорида аммони при температуре от -10 до -15 С при мол рном соотношении метилэтилкетона, аммиака, гипохлорита натри , хлорида аммони , равном 1:4-6:1:0,5.The purpose of the invention is to increase the yield of 3-methyl-3-ethyl diaziridine, increase safety and simplify the process of its production by reacting methyl ethyl ketone with aqueous ammonia in the presence of an aqueous alkaline solution of sodium hypochlorite with a concentration of 100 to 500 g / l with a residual content of sodium hydroxide 20-30 g / l in the presence of ammonium chloride at a temperature of from -10 to -15 C at a molar ratio of methyl ethyl ketone, ammonia, sodium hypochlorite, ammonium chloride, equal to 1: 4-6: 1: 0.5.

Изобретение иллюстрируетс следующим примером.The invention is illustrated by the following example.

Пример. Реакцию провод т в трехгорлой колбе объемом 1 л, снаб женной мешалкой, термометром и капельной воронкой. В колбу помещают 4-6 моль (400 г) 25%-ного водного аммиака, 0,5 моль (28 г) хлористого аммони , 1 моль (72 г или 90 мл) метилэтилкетона и перемешивают, охлажда до (-10)-(-15)°С. Затем дозируют из капельницы 200 мл водно- щелочного раствора гипохлорита натри концентрации 387,4 г/л, полученного путем пропускани хлора в охлажденный 40%-ный раствор едкого натра с последутоцим иодометри- ческим анализом активного хлора в нем и установлением концентрации гипохлорита натри . Скорость дозировани раствора гипохлорита определ етс заданным интервалом температуры . Реакци экзотермическа . По окончании реакции (длительность синтеза vl ч ) смесь обрабатывают равнымExample. The reaction is carried out in a three liter flask with a volume of 1 l, equipped with a stirrer, a thermometer and an addition funnel. In the flask is placed 4-6 mol (400 g) of 25% aqueous ammonia, 0.5 mol (28 g) of ammonium chloride, 1 mol (72 g or 90 ml) of methyl ethyl ketone and stirred, cooled to (-10) - ( -15) ° C. Then, 200 ml of an aqueous-alkaline solution of sodium hypochlorite of 387.4 g / l, prepared by passing chlorine into a cooled 40% sodium hydroxide solution followed by iodometric analysis of active chlorine in it and determining the concentration of sodium hypochlorite, is metered from an dropper. The dosing rate of the hypochlorite solution is determined by a predetermined temperature range. The reaction is exothermic. At the end of the reaction (the duration of the synthesis vl h) the mixture is treated equal to

33

объемом ( мл) 40%-ного раствора едкого натра. Высоленный органический слой отдел ют на делительной воронке , а маточник подвергают экстракции диэтиловым эфиром двум порци ми по 200 мл (или аппарате Сокс- лета) .volume (ml) of a 40% aqueous solution of caustic soda. The salted organic layer is separated in a separatory funnel, and the mother liquor is subjected to extraction with diethyl ether in two 200 ml portions (or using a Soxlet).

Эфирную выт жку сушат едким кали, отгон ют растворитель, а остаток соедин ют с высоленной органической фазой и перегон ют в вакууме в токе азота. Фракци , собранна при /17 мм рт.ст., соответствует 3-ме- тил-3-этилдиазиридину в количестве 41,28 г, что составл ет 48%-ный выход продукта от теоретического. Целевой продукт перекристаллизовывают из пентана, а затем подвергают вакуумной сублимации, после чего чистота диазиридина составл ет 100%, выход 40%.The ether extract is dried with potassium hydroxide, the solvent is distilled off, and the residue is combined with the salted organic phase and distilled under vacuum in a stream of nitrogen. The fraction collected at 17 mm Hg corresponds to 3-methyl-3-ethyldiaziridine in the amount of 41.28 g, which is 48% of the theoretical yield. The desired product is recrystallized from pentane, and then subjected to vacuum sublimation, after which the diaziridine is 100% pure, yield 40%.

Гипохлорит натри получают путем пропускани хлора в охлажденный 40%-ный раствор гидроокиси натри . Примен етс весовой метод оценки поглощени хлора. Затем следует иодо- метрический анализ активного хлора и установление концентрации. Полученный гипохлорит натри может иметь различную концентрацию и использоватьс дл получени 3-метил-З-этил- диазиридина.Sodium hypochlorite is produced by passing chlorine into a cooled 40% solution of sodium hydroxide. A weighting method for estimating chlorine absorption is used. This is followed by iodometric analysis of active chlorine and determination of the concentration. The resulting sodium hypochlorite may have a different concentration and be used to produce 3-methyl-3-ethyl-diaziridine.

Изменение концентрации гипохлори- та натри в интервале 100-500 г/л не вли ет на эффективность протека- емой целевой реакции и выход продукта . В данном случае существенную роль играет только лишь количествоA change in the concentration of sodium hypochlorite in the range of 100-500 g / l does not affect the efficiency of the target reaction proceeding and the yield of the product. In this case, only the number

251524251524

введенного гипохлорита натри (на сухой продукт) в зону реакции, которое должно отвечать теоретическому, рассчитанному по уравнению реакции, т.е. на 1 моль кетона необходимо 1 моль гипохлорита натри , что равно 74,5 г. Таким образом, если вещество находитс в растворе известной ,Q концентрации, то беретс определенный объем, содержащий это необходимое количество реагента.sodium hypochlorite (on a dry product) in the reaction zone, which must meet the theoretical, calculated by the reaction equation, i.e. Per mole of ketone, 1 mole of sodium hypochlorite is needed, which is 74.5 g. Thus, if the substance is in a solution of known concentration, Q, then a certain volume is taken containing this necessary amount of reagent.

Наличие остаточного количества щелочи (20-30 г/л) необходимо дл 15 стабилизации гипохлорита натри .A residual amount of alkali (20-30 g / l) is necessary for the stabilization of sodium hypochlorite.

Таким образом, данный способ поз- ,вол ет повысить на 10-15% выход 3-ме- тил-3-этилдиазиридина, а также повысить безопасность и упростить процесс его получени .Thus, this method allows to increase by 10-15% the yield of 3-methyl-3-ethyldiaziridine, as well as to increase the safety and simplify the process of its production.

2020

5five

00

5five

Claims

Invention Formula

The method of obtaining 3-methyl-3-ethyl-diaziridine based on methyl ethyl ketone and ammonia, characterized in that, in order to increase the yield of the target product, simplify the process and increase its safety, methyl ethyl ketone is reacted with aqueous ammonia and water. an alkaline solution of sodium hypochlorite with a concentration of 100–500 g / l with a residual content of sodium hydroxide of 20–30 g / l in the presence of ammonium chloride at a temperature of from –Y to –15 ° C at a molar ratio of methyl ethyl ketone, ammonia, sodium hypochlorite, ammonium chloride 1: 4-6: 1: 0.5.