SU1164234A1

SU1164234A1 - Method of obtaining n-methylmorpholine

Info

Publication number: SU1164234A1
Application number: SU833669222A
Authority: SU
Inventors: Сергей Данилович Данилов; Анатолий Николаевич Долгачев; Владимир Васильевич Кормачев; Леонид Сергеевич Шевницын; Виктор Александрович Градов; Людмила Константиновна Голова; Юрий Яковлевич Белоусов; Валерий Григорьевич Куличихин
Original assignee: Предприятие П/Я А-7346
Priority date: 1983-12-05
Filing date: 1983-12-05
Publication date: 1985-06-30

Abstract

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-MEТИПМОРФОЛИНА взаимодействием морфолина с хлористым метилом при их мольном соотношении 1:0,3-0,4 соответственно , отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта, интенсификации процесса и упрсщени его технологии, взаимодействие осуществл ют в воднощелочной среде при 5-15 С. 2. Способ по п. 1, о т ли ч аю щ и и с тем, что взаимодействие осуществл ют при рН 12,.1. METHOD OF OBTAINING N-METIPMORFOLINE by the interaction of morpholine with methyl chloride at a molar ratio of 1: 0.3-0.4, respectively, characterized in that, in order to increase the yield of the target product, intensify the process and simplify its technology, the interaction is carried out an aqueous alkaline medium at 5–15 ° C. 2. The method according to claim 1, wherein it is possible so that the reaction is carried out at pH 12 ,.

Description

Изобретение относитс к способу получени N-метилморфолина, вл ющегос полупродуктом основного органического синтеза и используемого такжекак растворитель.This invention relates to a process for the preparation of N-methylmorpholine, which is a semi-product of basic organic synthesis and is also used as a solvent.

Наиболее близким к предлагаемому по. технической сущности и достигаемому результату вл етс способ, который заключаетс в том, что морфолин , :содержащий менее 0,5% воды, подвергают взаимодействию с хлористым метилом при их мольном соотношении 1:0,3-0,4 соответственно, при 40-60 с в течение 2-3 ч l , Closest to the proposed by. the technical essence and the achieved result is the way that morpholine, containing less than 0.5% water, is reacted with methyl chloride at their molar ratio of 1: 0.3-0.4, respectively, at 40-60 c for 2-3 h l,

Однако известный способ характеризуетс недостаточно высоким выходом целевого продукта (91%).However, the known method is characterized by an insufficiently high yield of the target product (91%).

Кроме того, в известном способе в процессе алкилировани морфолина вьщел ющийс хлористый водород св зываетс с избыточным морфо ином,образу морфолингидрохлорид, который затем, дл возвращени морфолина в рецикл, должен бьп-ь нейтрализован , а образующа с соль выведена из системы. Таким, образом, в известном способе по вл етс дополнительна стади нейтрализации, что усложн ет технологию процесса и увеличивает его продолжительность,In addition, in a known method, in the process of morpholine alkylation, the resulting hydrogen chloride binds to the excess morphine, forming morpholine hydrochloride, which then, to return the morpholine to recycling, must be neutralized and the salt formed removed from the system. Thus, in the known method, an additional neutralization stage appears, which complicates the process technology and increases its duration,

Целью изобретени вл етс повышение выхода целевого, продукта, интенсификаци процесса и упрощение его технологии.The aim of the invention is to increase the yield of the target product, intensify the process and simplify its technology.

Эта цель достигаетс тем, что согласно способу получени К-метилморфолина , который заключаетс в том, что морфолин подвергают взаимодействию с хлористым метилом при их мольном соотношении 1 г о,3-0 ,4 соответственно , в водно-щелочной среде при 5-15 С.This goal is achieved by the fact that according to the method of producing K-methylmorpholine, which consists in that morpholine is reacted with methyl chloride at a molar ratio of 1 g o, 3-0, 4, respectively, in an aqueous-alkaline medium at 5-15 ° C. .

Взаимодействие предпочтительно осуществл ют при рН 12,5-14,0.The reaction is preferably carried out at a pH of 12.5-14.0.

Согласно предлагаемому способу алкилирование морфолина хлористым метилом провод т в водно-щелочной среде и выдел. ющийс в результате реакции хлористый водород нейтрализуетс эквимол рным количеством едкого натра, который за счет более высокого значени рН и ускор ет реакцию, интенсифициру процесс. Исходна реак1щонна смесь имеет ; рН 1А. В результате реакции рН мен етс от 14,0 до 12,5.According to the proposed method, morpholine is alkylated with methyl chloride in an aqueous-alkaline medium and excreted. Hydrogen chloride produced by the reaction is neutralized with an equimolar amount of caustic soda, which, due to the higher pH value and accelerates the reaction, intensifies the process. The initial reaction mixture has; pH 1A. As a result of the reaction, the pH varies from 14.0 to 12.5.

Приме.р1. В п тигорлую колбу емкостью 800 мл, снабженную мешапкой с гидрозатвОром, термометром, барботером и электродами дл измерени рН, загружают 180 г (2,07 моль) морфолина, 64,5 г водного раствора, 5 содержащего 29,0 г (0,725 мол-ь) едкого натра.Primer.r1. In a 800 ml five-necked flask equipped with a water trap, thermometer, bubbler, and pH electrodes, load 180 g (2.07 mol) of morpholine, 64.5 g of an aqueous solution, 5 containing 29.0 g (0.725 mol). b) caustic soda.

Реакционную массу охлаждают до 10 С и при этой температуре подают через барботер газообразный хлористый метил со скоростью 150 мл/мин , при этом значение рН снижаетс от 14 до 12,3. Хлористыйметил в количестве 36,6 г (о-,725 моль) при указанных параметрах полностью вступает в реакцию с морфолином. Продолжительность алкилировани составл ет 1 ч 45 мин.The reaction mass is cooled to 10 ° C and at this temperature methyl chloride gas is fed through a sparger at a rate of 150 ml / min, while the pH value decreases from 14 to 12.3. Methyl chloride in the amount of 36.6 g (o-, 725 mol) with the indicated parameters completely reacts with morpholine. The duration of the alkylation is 1 hour and 45 minutes.

Полученный N-метилморфолин отгон ют из реакционной массы на ректификационной колонке с эффективностью 8 теоретических тарелок, в вид.е азеотропной смеси, содержащей около 74% основного продукта и 26% воды.. К азеотропной смеси добавл ют 50 гThe resulting N-methylmorpholine is distilled off from the reaction mass on a distillation column with an efficiency of 8 theoretical plates, in the form of an azeotropic mixture containing about 74% of the main product and 26% of water. 50 g are added to the azeotropic mixture.

5 (0,641 моль) .бензола и на этой же колонке, использу насадку ДинаСтарка , провод т азеотропную отгонку воды, а затем и бензола.5 (0.641 mol) of benzene and on the same column, using a DinaStark nozzle, azeotropic distillation of water and then benzene is carried out.

Кубовый остаток представл ет изVAT residue is of

0 .себ Н-метилморфолин с содержанием основного вещества 99,5% в количестве 71,7 г (0,71 моль), в пересчете на 100%-ный вес, что соответствует выходу 98,0% от теории. Температура0. Seb N-methylmorpholine with a basic substance content of 99.5% in an amount of 71.7 g (0.71 mol), calculated on the 100% weight, which corresponds to a yield of 98.0% of theory. Temperature

кипени .полученного продукта 1 1-5 ,7с. Идентификаци продукта проведена методом газожидкостной хроматографии ,boiling of the obtained product 1 1-5, 7c. Identification of the product carried out by gas chromatography,

К кубовому остатку, полученному 0 после: отгонки водного N-метилморфолина , добавл ют 62,0 г (0,725 моль) морфолина 64,5 г водного раствора, . содержащего 29,0 г (0,725 моль)62.0 g (0.725 mol) of morpholine, 64.5 g of an aqueous solution, was added to the bottoms residue, obtained 0 after the distillation of aqueous N-methylmorpholine. containing 29.0 g (0.725 mol)

едкого натра и провод т алкилирова5 ние и вьщеление N-метипморфолина в услови х, описанных в примере 1.caustic soda and carried out the alkylation and precipitation of N-metimphorpholine under the conditions described in example 1.

Пример2.В колбу загружают J80 г (2,07 моль) морфолина, 73,8 г водного раствора, содержащего 33,2 г 0 (0,83 моль) едкого натра и 100 г (5,55 моль) воды. Алкилирование морфолина провод т в услови х, аналогичных описанным в примере 1. Пропустив эа 2 ч 41,8 г (0,83 моль 5 хлористого метила, получают 82,0 г (0,81 моль) N-метилморфолина, в пеpectfeTe на 00%-ный вес, что соответствует выходу 97,7% от теории.Example2. A flask is charged with J80 g (2.07 mol) of morpholine, 73.8 g of an aqueous solution containing 33.2 g of 0 (0.83 mol) of caustic soda and 100 g (5.55 mol) of water. Alkylation of morpholine is carried out under conditions similar to those described in Example 1. By passing 2–4.8 g (0.83 mol 5 methyl chloride), 82.0 g (0.81 mol) of N-methyl morpholine are obtained, % weight, which corresponds to a yield of 97.7% of theory.

Claims

1. METHOD FOR PRODUCING N-METHYLMORPHOLINE by the interaction of morpholine with methyl chloride at a molar ratio of 1: 0.3-0.4, respectively, characterized in that, in order to increase the yield of the target product, intensify the process and simplify its technology, the interaction is carried out in water-alkaline medium at 5-15 C.

2. The method according to p. 1, about t and h βίο with the fact that the interaction is carried out with a pH of 12.5-14 ^, 0.

1164234 2