SU1516463A1 - Способ получени серы из сульфата кальци - Google Patents
Способ получени серы из сульфата кальци Download PDFInfo
- Publication number
- SU1516463A1 SU1516463A1 SU843718856A SU3718856A SU1516463A1 SU 1516463 A1 SU1516463 A1 SU 1516463A1 SU 843718856 A SU843718856 A SU 843718856A SU 3718856 A SU3718856 A SU 3718856A SU 1516463 A1 SU1516463 A1 SU 1516463A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- carbon
- mixture
- sulfur
- granules
- charge
- Prior art date
Links
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 title abstract 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims abstract description 16
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 20
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 4
- 239000000571 coke Substances 0.000 claims description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N anthracen-1-ylmethanolate Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(C[O-])=CC=CC3=CC2=C1 RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003830 anthracite Substances 0.000 claims description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 abstract 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- JGIATAMCQXIDNZ-UHFFFAOYSA-N calcium sulfide Chemical compound [Ca]=S JGIATAMCQXIDNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/0253—Preparation of sulfur; Purification from non-gaseous sulfur compounds other than sulfides or materials containing such sulfides
- C01B17/0259—Preparation of sulfur; Purification from non-gaseous sulfur compounds other than sulfides or materials containing such sulfides by reduction of sulfates
- C01B17/0264—Preparation of sulfur; Purification from non-gaseous sulfur compounds other than sulfides or materials containing such sulfides by reduction of sulfates of calcium sulfates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к способам получени серы из сульфата кальци путем восстановлени углеродсодержащими материалами. Цель - увеличение выхода элементарной серы. Сущность: гранул цию шихты осуществл ют при массовом соотношении углерода к сульфату кальци (0,08 - 0,09):1, а обжиг провод т в фильтрующем слое, состо щем из кускового углеродсодержащего материала и гранул шихты при массовом соотношении :(10-3) и температуре газов на выходе из фильтрующего сло 500-900°С. В качестве углеродсодержащего материала в шихте используют каменный угол с зольностью 15-45%, а в фильтрующем слое - кокс или антрацит. 1 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относитс к способам получени серы из сульфата кальци путем восстановлени углеродсодер- жащими материалами.
Целью изобретени вл етс увеличение выхода элементарной серы.
Раздельное введение углеродсодер- жащего агента в гранулы щихты и в фильтрующий слой, в котором осуществл етс обжиг шихты, исключает образование сульфида кальци внутри гранул , за счет чего повышаетс выход элементарной серы.
Целесообразность выбранных интервалов обуславливаетс следующими причинами .
Температура газов на выходе из фильтрующего сло определ ет степень выхода серы в виде SOj или S, В
температурном интервале 500-600 С выход серы в элементарном виде составл ет 80-96%. Дальнейшее понижение температуры может привести к конденсации серы в пределах реактора и в газовом тракте.
При соотношении CrCaSO, равном 0,08:1-0,09:1, в гранулах шихты имеетс недостаточное количество углерода дл полного восстановлени серы от S что обеспечивает ее восстановление от S до S
2CaSO. + С- 2СаО + 280 + СО.СО
Образую1чийс сернистый газ вос- станавлив.аетс уже вне гранулы,т.е. в слое на кусках угл по реакции
сл
4: О 00
2С + 2SO,
2СО
(2)
Тем самым исключаетс образование CaS, а следовательно, обеспечиваетс повьопение степени извлечени серы в элементарной форме.
В табл. 1 приведены результаты испытаний вли ни соотношени C:CaSO в грануле на разложение сульфата кальци .
Таким образом, оптимальным соотношением CtCaSO вл етс соотношение 0,08:1-0,09:1.
Высока зольность углеродсодержа- щего компонента в шихте необходима дл придани гранулам при обжиге соответствующей прочности за счет св зывани золей образующейс жидкой фазы примесей сульфата кальци и дл каталитического восстановлени серы. При этом в оборот вовлекаютс низкокачественные горючие ископаемые, которые не могут быть эффективно использованы в виде топлива в традиционных энергетических процессах.
Как видно из результатов испытаний , приведенных в табл. 2, зольность углей менее 15% недостаточна дл обеспечени целостности гранулы во врем пребывани в фильтрующем слое.
В то же врем слишком больша зольность снижает удельную производительность фильтрующего сло по элементарной сере.
Массовое соотношение углерода, подаваемого в фильтрующий слой к гранулам шихты в слое, выбираетс из услови обеспечени эффективного протекани двух процессов - восстановлени серы газа до элементарной серы и соз- дание требуемого температурного режима в реакторе. При соотношении углерода , подаваемого в фильтрутощий слой, к гранулам, равном 1:12, сернистый газ не восстанавливаетс полностью по реакции (2) и степень выхода серы составл ет не более 80-85%. При соотношении 1:10 степень выхода серы в элементарной форме составл ет 92- 95%, но температурный уровень в реакторе находитс на требуемом нижнем пределе . Дл обеспечени запа са по температуре соотношение измен - .етс в сторону увеличени углерода до 1:3. При этом обеспечиваетс температура в реакторе на уровне и
0
5 0 5
0
-
5
5
полное восстановление сернистого ангидрида до элементарной серы.
Дгшьнейшее увеличение количества вводимого в слой углерода приводит к повьш1ению температуры в реакторе, )щей оплавление гранул и в результате снижение восстановлени сульфата кальци .
Пример 1. 1000 кг высушенного мелкодисперсного фосфогипса смешивают со 100 кг каменного угл фракции 5-100 мкм зольностью 15%, содержащего 88 кг углерода, полученную шихту с массовым соотношением углерод:сульфат кальци , равным 0,08:1, гранулируют и загружают в фильтрующий слой шахтного реактора вместе с 400 кг кускового антрацита фракции 10-20 мм, содержащего 360 кг углерода. Массовое соотношение углерода , подаваемого непосредственно в фильтрующий слой, к гранулам шихты составл ет 1:3,3. Обжиг ведут при 115i50 C в потоке кислородсодержащего газа при скорости продувки 0,3 м/с.
В верхней зоне печи создают разрежение около 10 мм водн.ст. Температуру газов на выходе из фильтрующего сло поддерживают равной 500+ , дл чего продувку сло ведут смесью воздуха и рециркулируемого газа, отводимого после конденсации серы. Соотношение воздух:рециркулиру- емый газ поддерживают равным 15:1. Реакционные газы, отводимые от шахтного реактора, очищают от пыли и охлаждают в дымогарном котле, где из них конденсируют серу. Выход серы составл ет около 94% или 200+5 кг. Жидкую серу охлаждают и гранулируют. Из шахтного реактора выгружают твердый огарок, содержащий 370 кг GaO и 100 кг CaSO.
Последующие примеры, иллюстрирую-, щие предлагаемый способ, представлены в табл. 3. Последовательность технологических операций и парамет- , ры, не включенные в табл. 3, сохран ютс такими же, как в примере 1.
Таким образом, проведение процесса получени элементарной серы восстановлением сульфата кальци (фосфогипса ) позвол ет подн ть извлечение серы (выход) в целевой продукт до 90-95%.
Таблица 1
Выход серы из гранулы в виде S ,% Переход серы в сульфид
кальци , % Неразложившийс сульфат кальци , %
Массовое содержание углерода, кг
250
92
94
82
80
0,01 5,0 20
0,6 О О
Таблица 2
Таблица 3
80
85
10
Соотношение углерод: :сульфат кальци в шихте
Углеродсодержащий компонент, вводимый в фильтрующий слой: вид
количество, кг зольность, % содержание углерода , кг
Массовое соотношение углерода, подаваемого в слой шихтыJк гранулам шихты
Температура газов на выходе из фильтрующего сло ,с Выход серы:
Редактор Н. Рогулич
Составитель В. Пирша
Техред А.Кравчук Корректор О. Кравцова
Заказ 6348/23
Тираж 435
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретени м и открыти м при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушска наб., д. 4/5
Продолжение таблицы 3
0,08:1
0,085:1
0,09:1
нтрацит 244 8
220
Кокс
407
6
378
Кокс
126
6
118
1:5
1:3
1:10
550
600
520
Подписное
Claims (2)
1.СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРЫ ИЗ СУЛЬФАТА КАЛЬЦИЯ, включающий предварительную грануляцию шихты из измельченных сульфата кальция и углеродсодержащего компонента, обжиг полученных гранул при 1100-1250*С в потоке кислородсодержащего газа с последую щей конденсацией серы из реакционных газов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, грануляцию шихты осуществляют при массовом соотношении углерода к сульфату кальция (0,080,09):1, а обжиг проводят в фильтрующем слое, состоящем из кускового углеродсодержащего материала и гранул 'шихты при массовом соотношении 1:(103) и температуре газов на выходе из фильтрующего слоя 500-900°C.
2. Способ поп.1, отличающийся тем, что в качестве углеродсодержащего материала в шихте используют каменный уголь с зольностью 15-45£, а в фильтрующем слое - кокс или антрацит.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU843718856A SU1516463A1 (ru) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | Способ получени серы из сульфата кальци |
| GB08626554A GB2196952A (en) | 1984-03-30 | 1986-11-06 | Process for producing sulphur from calcium sulphate |
| US06/929,065 US4828816A (en) | 1984-03-30 | 1986-11-07 | Process for producing sulphur from calcium sulphate |
| DE19863637999 DE3637999A1 (de) | 1984-03-30 | 1986-11-07 | Verfahren zur herstellung von schwefel aus klaziumsulfat |
| IN822/CAL/86A IN164665B (ru) | 1984-03-30 | 1986-11-13 | |
| FR8616012A FR2606768B1 (fr) | 1984-03-30 | 1986-11-18 | Procede de production de soufre a partir de sulfate de calcium |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU843718856A SU1516463A1 (ru) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | Способ получени серы из сульфата кальци |
| GB08626554A GB2196952A (en) | 1984-03-30 | 1986-11-06 | Process for producing sulphur from calcium sulphate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1516463A1 true SU1516463A1 (ru) | 1989-10-23 |
Family
ID=39325580
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU843718856A SU1516463A1 (ru) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | Способ получени серы из сульфата кальци |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4828816A (ru) |
| DE (1) | DE3637999A1 (ru) |
| FR (1) | FR2606768B1 (ru) |
| GB (1) | GB2196952A (ru) |
| IN (1) | IN164665B (ru) |
| SU (1) | SU1516463A1 (ru) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109592647B (zh) * | 2018-12-17 | 2020-01-10 | 山东大学 | 硫/硝酸盐铁-炭还原制备硫磺并回收脱硫/硝剂的工艺 |
| MA44296B1 (fr) * | 2018-12-18 | 2020-11-30 | Univ Hassan 1Er Settat | Procédé pour la production du soufre à partir du phosphogypse |
| CN109928367B (zh) * | 2019-04-17 | 2021-04-27 | 昆明理工大学 | 一种磷石膏制备硫磺的装置及方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE302471C (ru) * | ||||
| US2011039A (en) * | 1933-07-15 | 1935-08-13 | Russell P Crothers | Process of treating sulphur bearing ore |
| GB719235A (en) * | 1952-02-01 | 1954-12-01 | Ici Ltd | Improvements in and relating to the production of sulphur and sulphur dioxide |
| US3148950A (en) * | 1961-02-27 | 1964-09-15 | Crown Zellerbach Corp | Process of treating metal sulfates |
| US3729551A (en) * | 1971-01-07 | 1973-04-24 | Cons Coal Co | Conversion of calcium sulfate to calcium oxide and elemental sulfur |
| US3726957A (en) * | 1971-02-17 | 1973-04-10 | Chevron Res | Conversion of metal sulfates to sulfur and substantially sulfide-free solid |
| US3796628A (en) * | 1972-09-12 | 1974-03-12 | Cariboo Pulp And Paper Co | Method for reducing sulfide odors from kraft mill lime kiln stacks |
| US3932586A (en) * | 1973-10-12 | 1976-01-13 | The University Of Delaware | Removal of oxides of sulfur from gases |
| GB1541434A (en) * | 1975-02-03 | 1979-02-28 | Exxon Research Engineering Co | Production of elemental sulphur |
| US4098639A (en) * | 1975-06-17 | 1978-07-04 | Mo Och Domsjo Aktiebolag | Process for reducing the requirement of fresh chemicals without increasing emissions in the pulping of cellulosic material |
| US4078048A (en) * | 1977-02-16 | 1978-03-07 | Combustion Equipment Associates, Inc. | Process and apparatus for removing sulfur from stack gases in the form of elemental sulfur |
| SU1130522A1 (ru) * | 1982-11-29 | 1984-12-23 | Предприятие П/Я В-8830 | Способ переработки фосфогипса на серосодержащие продукты и известь |
| US4520002A (en) * | 1984-01-20 | 1985-05-28 | Merichem Company | Method for preparing elemental sulfur as a diffusion-resistant gas and methods for its use in making lime, sulfur dioxide and sulfuric acid from waste gypsum |
-
1984
- 1984-03-30 SU SU843718856A patent/SU1516463A1/ru active
-
1986
- 1986-11-06 GB GB08626554A patent/GB2196952A/en not_active Withdrawn
- 1986-11-07 US US06/929,065 patent/US4828816A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-11-07 DE DE19863637999 patent/DE3637999A1/de not_active Withdrawn
- 1986-11-13 IN IN822/CAL/86A patent/IN164665B/en unknown
- 1986-11-18 FR FR8616012A patent/FR2606768B1/fr not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент FR № 2399973, кл. С 01 В 17/02, 1979. Sulfur, 1980, № 147, р. 36-38. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IN164665B (ru) | 1989-05-06 |
| DE3637999A1 (de) | 1988-05-11 |
| GB8626554D0 (en) | 1986-12-10 |
| US4828816A (en) | 1989-05-09 |
| FR2606768B1 (fr) | 1989-03-17 |
| FR2606768A1 (fr) | 1988-05-20 |
| GB2196952A (en) | 1988-05-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0063924B2 (en) | Methods for melting and refining a powdery ore containing metal oxides and apparatuses for melt-refining said ore | |
| US5766339A (en) | Process for producing cement from a flue gas desulfurization process waste product | |
| US3492083A (en) | Process for the removal of sulphur from industrial gases and to apparatus for use in such a process | |
| SU1052165A3 (ru) | Способ восстановлени окиси железа | |
| US4704136A (en) | Sulfate reduction process useful in coal gasification | |
| JPS6140452B2 (ru) | ||
| US4503018A (en) | Desulfurization of phosphogypsum | |
| PT707083E (pt) | Processo para o processamento de lixo ou de residuos de incineracao de lixo que contem oxidos metalicos assim como instalacao para a realizacao deste processo | |
| CN104555946A (zh) | 由硫磺气体还原石膏制硫酸联产水泥熟料的方法 | |
| US5769940A (en) | Process for producing cement and elemental sulfur from a flue gas desulfurization waste product | |
| AU739185B2 (en) | A process and apparatus for treating particulate matter | |
| CA1289336C (en) | Process for removing gaseous sulfur compounds and sulfur dioxide fromthe flue gases of a furnace | |
| EP0164192B1 (en) | Method and reactor for treating by-products from flue gas desulfurization | |
| US4041141A (en) | Production of elemental sulphur | |
| US3145094A (en) | Process and apparatus for making steel from powdered iron ore | |
| KR880001606B1 (ko) | 알칼리금속 황화물의 제조방법 | |
| SU1516463A1 (ru) | Способ получени серы из сульфата кальци | |
| EA037686B1 (ru) | Способ и устройство для обработки остатка от выщелачивания серосодержащего металлического концентрата | |
| DE69029058T2 (de) | Ausgeglichenes und gleichzeitiges Erzeugungsverfahren in einer Phosphorsäureanlage | |
| CN1108307A (zh) | 生产铁的方法和设备 | |
| EP0267031B1 (en) | Desulfurization of gypsum | |
| US3306708A (en) | Method for obtaining elemental sulphur from pyrite or pyrite concentrates | |
| US4133865A (en) | Process for preparing metallic sulphates | |
| US4065294A (en) | Energy conserving process for purifying iron oxide | |
| US3904375A (en) | Fluosolid reactor for producing metallic sulphates |