SU150504A1

SU150504A1 - The method of obtaining beta, beta, beta-triarylpropionic acids or their esters

Info

Publication number: SU150504A1
Application number: SU748886A
Authority: SU
Inventors: Н.К. Близнюк; П.С. Хохлов
Original assignee: Н.К. Близнюк; П.С. Хохлов
Priority date: 1961-10-20
Filing date: 1961-10-20
Publication date: 1961-11-30

Description

где R -низщий алкил или Н, X, Y, Z.-Н, алкил, галоид; п 1-5.where R is lower alkyl or H, X, Y, Z. — H, alkyl, halo; n 1-5.

№ 150504- 2 -No. 150504-2 -

Полученные по предлагаемому способу соединени могут быть использованы в качестве фунгицидов.The compounds obtained by the proposed method can be used as fungicides.

Исходные диарилоксипропионовые кислоты получают с хорошим выходом по реакции РеформатскогоThe original diaryloxypropionic acid is obtained with a good yield by the Reformatsky reaction

, .ВГСН.СООКХ,.СООР онVGSN.SOOKH .SOOR on

Диарилакриловые кислоты получают дегидратацией соответствующих оксипроизводныхDiaryl acrylic acids are obtained by dehydration of the corresponding hydroxy derivatives.

С-СНг-СООК -i- C CHCOOR он ч/ онС-СНг-СООК -i-C CHCOOR he h / he

Пример. Получение р,р,р-трис- (ге-хлорфенил) -пропионовой кислоты .Example. Getting p, p, p-tris- (ge-chlorophenyl) -propionic acid.

Смесь из 67,8 г (0,2 моль) этилового эфира р,р-ди-{п-хлорфенилоксипропионовой кислоты, 150 мл хлорбензола и 10 г (0,07 моль) хлористого алюмини перемешивают при 120-125°С в течение 6 час. После охлаждени реакционную массу выливают на лед, промывают 20%-ной сол Цой кислотой, отгон ют с паром избыточный хлорбензол, охлаждают и фильтрованием отдел ют 80,5 г (93%) технического этилового эфира трис-(п-хлорфенил)-пропионовой кислоты, который после перекристаллизации из спирта имеет т. пл. 89-90°С.A mixture of 67.8 g (0.2 mol) of ethyl ester of p, p-di- {p-chlorophenyloxypropionic acid, 150 ml of chlorobenzene and 10 g (0.07 mol) of aluminum chloride is stirred at 120-125 ° C for 6 hour. After cooling, the reaction mass is poured on ice, washed with 20% hydrochloric acid, excess chlorobenzene is distilled off with steam, cooled and 80.5 g (93%) of technical ethyl ester of tris (p-chlorophenyl) propionic acid are separated by filtration. which, after recrystallization from alcohol, has an mp. 89-90 ° C.

Дл получени кислоты к 80 г технического эфира добавл ют раствор 9,0 г едкого натра в 150 мл 70%-ного спирта и смеСь кип т т с обратным холодильником в течение 6 час. Затем спирт отгон ют, остаток подкисл ют разбавленной со41 ной кислотой, твердый продукт отдел ют , промывают водой, спиртом и кристаллизуют из смеси спирта с хлороформом (3:1). Получают 65 г (80%) в пересчете на исходный диарилоксицропионат р,р,р-трис-(п-хлорфенил)-пропионовой кислоты; т. пл. 179-180°С.To obtain the acid, a solution of 9.0 g of sodium hydroxide in 150 ml of 70% alcohol is added to 80 g of the technical ester and the mixture is heated under reflux for 6 hours. Then the alcohol is distilled off, the residue is acidified with dilute soy acid, the solid product is separated, washed with water, with alcohol and crystallized from a mixture of alcohol and chloroform (3: 1). Get 65 g (80%) in terms of the original diaryloxypropionate p, p, p-tris- (p-chlorophenyl) -propionic acid; m.p. 179-180 ° C.

Найдено в %: С -25,93.Found in%: С -25,93.

C2lHi5O2Cl3.C2lHi5O2Cl3.

Вычислено в %: С - 26,17.Calculated in%: C - 26.17.

В описанных выше услови х получают р,р,р-трис-(«-хлорфенил)прфпионовую кислоту с выходом 80-85% конденсацией р,р-ди-(«-хлорфенил )-акриловой кислоты .(или ее эфира) с хлорбензолом.Under the conditions described above, p, p, p-tris - ("- chlorophenyl) prfpionic acid is obtained with a yield of 80-85% by condensation of p, p-di - (" - chlorophenyl) acrylic acid. (Or its ester) with chlorobenzene .

Смешанна проба образцов, полученна обоими способами, не дает депрессии температуры плавлени .A mixed sample obtained by both methods does not depress the melting point.

По аналогичной методике с той лишь разницей, что реакцию провод т в автоклаве при 120-125°С в течение 8 час. из 36 г (0,12 моль) этилового спирта р,р-ди-(п-фторфенил)-р-оксипропионовой кислоты, 80 мл фторбензола и 8,2 г (0,06 моль) хлористого алюмини получают 27,4 г (63,7%) р,р,р-трис-(г-фторфенил)пропионовой кислоты; т. пл. 168-169°С (из гексана).By the same procedure with the only difference that the reaction was carried out in an autoclave at 120-125 ° C for 8 hours. from 36 g (0.12 mol) of ethyl alcohol p, p-di- (p-fluorophenyl) -p-hydroxypropionic acid, 80 ml of fluorobenzene and 8.2 g (0.06 mol) of aluminum chloride get 27.4 g ( 63.7%) p, p, p-tris- (g-fluorophenyl) propionic acid; m.p. 168-169 ° C (from hexane).

Пайдено в %: F- 16,42.Paid in%: F- 16.42.

CBiHisOgFg.CBiHisOgFg.

Вычислено в %: F-15,85.Calculated in%: F-15.85.

Смешанна ;проба полученного продукта с кислотой, синтезированной конденсацией трис-Сп-фторфенил)-карбинола с малоновой кислотой. не дает депрессии температуры плавлени .Mixed; sample of the obtained product with an acid synthesized by condensation of Tris-Sp-fluorophenyl) -carbinol with malonic acid. does not depress melting point.

Аналогично синтезу трифтортрифенилпропионовой кислоты конденсацией этилового р,р-дифенил-р-оксипропионовой кислоты с бензолом в присутствии хлористого алюмини при мол рном соотношении реагентов 1 : 6 : 0,5 получают р,р,р-трифенилпропионовую кислоту с выходом 67%, т. пл. 174°С (из спирта). Проба, смешанна с известным образцом , не дает депрессии температуры плавлени .Similarly to the synthesis of trifluorotriphenylpropionic acid by condensation of ethyl p, p-diphenyl-p-hydroxypropionic acid with benzene in the presence of aluminum chloride at a molar ratio of reagents of 1: 6: 0.5, p, p, p-triphenylpropionic acid are obtained in 67%, m. square 174 ° C (from alcohol). A sample mixed with a known sample does not depress the melting point.

Предмет изобретени Subject invention

Способ Получени р,р,р-триарилпропионовых кислот или их эфиров , отличающийс тем, что замеш,енные или незамещенные ароматические углеводороды алкилируют р,р-диарил-р-оксипропионовыми или р,р-диарилакриловыми кислотами или их эфирами в 1присутствии хлористого алюмини .The method of obtaining p, p, p-triarylpropionic acids or their esters, characterized in that the mixed, unsubstituted aromatic hydrocarbons alkylate p, p-diaryl-p-hydroxypropionic or p, p-diarylacrylate acids or their esters in 1 presence of aluminum chloride.

№ 150504No. 150504