SU149424A1

SU149424A1 - The method of obtaining nitroacetophenone

Info

Publication number: SU149424A1
Application number: SU743929A
Authority: SU
Inventors: Л.С. Блинова; П.М. Кочергин; Р.М. Титкова
Original assignee: Л.С. Блинова; П.М. Кочергин; Р.М. Титкова
Priority date: 1961-09-07
Filing date: 1961-09-07
Publication date: 1961-11-30

Description

Известен способ получени нитроацетофенонов окислением нитрофенилметилкарбинолов или а-бром-этилнитробензолов бихроматом натри в сернокислой среде.A known method for producing nitroacetophenones by the oxidation of nitrophenylmethyl carbinols or α-bromo-ethyl nitrobenzenes with sodium bichromate in a sulfate medium.

Также известен способ гидролитического расщеплени азотнокислых эфиров в нитроацетофеноны действием оснований в среде органического растворител .Also known is the method of hydrolytic decomposition of nitric esters into nitroacetophenones by the action of bases in an organic solvent medium.

Недостатком этих способов вл етс применение дорогих или дефицитных исходных продуктов.The disadvantage of these methods is the use of expensive or scarce starting materials.

Предлагаетс способ получени нитроацетофенонов из нитрофенилметилкарбинолов или а-бромэтилнитробензолов нитрованием этих соединений концентрированной азотной кислотой до азотнокислых эфиров нитрофенилметилкарбинолов и последующим превращением их в нитроацетофеноны по известному способу - действием оснований в среде органического растворител .A method is proposed for preparing nitroacetophenones from nitrophenylmethylcarbinols or a-bromoethylnitrobenzenes by nitrating these compounds with concentrated nitric acid to nitrophenylmethylcarbinols nitrate esters and then transforming them into nitroacetophenones by a known method - by the action of bases in an organic solvent.

Предлагаемый способ получени нитроацетофенонов отличаетс применением дл его осуществлени более дешевых и доступных реагентов .The proposed method for the preparation of nitroacetophenones is characterized by the use of cheaper and more available reagents for its implementation.

Пример 1. 25 лл концетрированной азотной кислоты (уд. в. 1,5) нагревают до 40° и прибавл ют в течение 20-30 мин при перемешивании небольшими порци ми 1,2 г мочепины с такой скоростью, чтобы температура в колбе была в пределах 45-50°. По окончании прибавлени мочевины азотную кислоту продолжают перемешивать при температуре 40-45° в течение 20-30 мин, после чего охлаждают при помощи смеси охладителей до- 12-:-10°. К охлажденной азотной кислоте прибавл ют при перемешивании 8,35 г п-нитрофенилметилкарбинола в течение 20-30 мин, поддержива температуру в колбе в пределах- ,Example 1. 25 l of concentrated nitric acid (sp. In. 1.5) are heated to 40 ° and 1.2 g of urine is added during 20-30 minutes with stirring in small portions at such a rate that the temperature in the flask is in within 45-50 °. Upon completion of the addition of urea, nitric acid is continued to be mixed at a temperature of 40-45 ° for 20-30 minutes, after which it is cooled with the help of a mixture of coolers up to 12: - 10 °. With stirring, 8.35 g of p-nitrophenylmethyl carbinol was added to the cooled nitric acid over 20-30 minutes, maintaining the temperature in the flask within,

№ 149424,- 2 No. 149424, - 2

после чего реакционную массу выдерживают ири той же температуре в течение 20-30 мин, а затем выливают в воду (50-60 мл). Смесь охлаждают , выделившийс кристаллический осадок отфильтровывают, промывают на.фильтре водой и высушивают. Получают 10,1 г (95,3%) нитрата п-нитрофенилметилкарбинола с т. пл. 49-5Р.after which the reaction mass is maintained at the same temperature for 20-30 minutes, and then poured into water (50-60 ml). The mixture is cooled, the precipitated crystalline precipitate is filtered off, washed on a filter with water and dried. 10.1 g (95.3%) of p-nitrophenylmethylcarbinol nitrate are obtained with an mp. 49-5P.

Пример 2. 25 мл азотной кислоты (уд. в. 1,5) нагревают до 40° и обрабатывают мочевиной (1,2 г), как указано в примере 1. К охлажденной до - 12 -7- - 8° азотной кислоте прибавл ют при перемешивании 11,5г бромзтил-п-нитробензола в течение 20-25 мин, поддержива температуру в колбе в пределах - 10-4°. Затем реакционную массу перемешивают при той же температуре (-10-f- - 4°) в течение 25- 30 мин и выливают в воду (50-60 мл), после охлаждени смеси осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Получают 9,63 г (90,5%) нитрата п-нитрофенилметилкарбинола с т. пл. 45-51° (в пределах двух градусов), пригодного без дополнительной очистки дл гидролитического расшеплени в п-нитроацетофенон.Example 2. 25 ml of nitric acid (sp. In. 1.5) are heated to 40 ° and treated with urea (1.2 g), as indicated in example 1. To nitric acid cooled to –12 –7––8 °, add with stirring, 11.5 g of bromoethyl-p-nitrobenzene for 20-25 minutes, maintaining the temperature in the flask within the range of 10-4 °. Then the reaction mass is stirred at the same temperature (-10-f- - 4 °) for 25-30 minutes and poured into water (50-60 ml), after cooling the mixture, the precipitate is filtered, washed with water and dried. 9.63 g (90.5%) of p-nitrophenylmethylcarbinol nitrate are obtained with an mp. 45-51 ° (within two degrees), suitable without further purification for hydrolytic cleavage into p-nitroacetophenone.

Пример 3. К смеси 20 г азотнокислого эфира п-нитрофенилметилкарбинола и 40 мл этанола прибавл ют при перемешивании в течение одного часа 9,45 г 42%-ного водного раствора едкого натра, по,здержива температуру в колбе в пределах наружным охлаждением . После прибавлени щелочи реакционную массу перемешивают при 20-25° в течение 1-1,5 час, затем избыток шелочи нейтрализуют серной или сол ной кислотой до кислой реакции по конго и смесь охлаждают до О-5°, выделившийс осадок отфильтровывают, промывают на фильтре водой от неорганических солей (нитрат натри , сульфат натри или хлористый натрий) и высушивают. Получают 13,7 г п-нитроацетофенона с т. пл. 78--80°. Упариванием маточного раствора до небольшого объема выдел ют еше 0,65 г этого вешества. Обший выход п-нитроацетофенона составл ет 14,35 г или 92,5% от теоретического .Example 3. To a mixture of 20 g of p-nitrophenylmethyl carbinol nitrate ester and 40 ml of ethanol, 9.45 g of a 42% aqueous solution of sodium hydroxide are added with stirring over one hour, keeping the temperature in the flask within the limits of external cooling. After the addition of alkali, the reaction mass is stirred at 20-25 ° for 1-1.5 hours, then the excess silk is neutralized with sulfuric or hydrochloric acid until acidic in Congo and the mixture is cooled to -5 °, the precipitate is filtered off and washed on the filter water from inorganic salts (sodium nitrate, sodium sulfate or sodium chloride) and dried. Obtain 13.7 g of p-nitroacetophenone with so pl. 78--80 °. By evaporation of the mother liquor to a small volume, more than 0.65 g of this substance is isolated. The overall yield of p-nitroacetophenone is 14.35 g or 92.5% of the theoretical.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени нитроацетофенонов из нитрофенилметилкарбинолов или а-бромэтилнитробензолов, с применением гидролитического расшеплени полученных в процессе эфиров путем обработки их основанием в среде органического растворител , отличаюшийс тем, что, с целью обеспечени возможности использовани доступного сырь , нитрофенилметилкарбинолы или а-бромэтилнитробензолы подвергают нитрованию концентрированной азотной кислотой и полученные при этом эфиры нитрофенилметилкарбинолов превращают в нитроацетофеноны известными приемами.The method of producing nitroacetophenones from nitrophenylmethylcarbinols or a-bromoethylnitrobenzenes, using hydrolytic splitting of the esters obtained in the process by treating them with a base in an organic solvent medium, characterized in that, in order to make it possible to use available raw materials, nitrophenylmethylcarbinol or a-bromoethylitenitenitenitenitelnitelitenitelnitelnitelnitelnitelnitrophenone, in order to ensure the possibility of using available raw materials, nitrophenylmethylcarbinol or a-bromo-nitroxymethylnitrate can be used to obtain the available raw materials, nitrophenylmethylcarbinol or a-bromo-nitroxymethylnitrate, in order to allow the use of available raw materials and the nitrophenylmethylcarbinol esters thus obtained are converted into nitroacetophenones by the known method E.