SU150832A1

SU150832A1 - The method of obtaining 2,4-dinitrobenzaldehyde

Info

Publication number: SU150832A1
Application number: SU759952A
Authority: SU
Inventors: Л.С. Блинова; П.М. Кочергин
Original assignee: Л.С. Блинова; П.М. Кочергин
Priority date: 1962-01-17
Filing date: 1962-01-17
Publication date: 1962-11-30

Description

2,4-динитробензальдегид находит применение, например, в органическом анализе -в качестве реактива на вторичные ам-ины.2,4-dinitrobenzaldehyde is used, for example, in organic analysis - as a reagent for secondary amines.

Известен способ получени 2,4-динитробензальдегида окислением 2,4-динитробензилового спирта.A known method for producing 2,4-dinitrobenzaldehyde by the oxidation of 2,4-dinitrobenzyl alcohol.

Известно также, что 2,4-динитробензилн«трат может быть получен нитрованием 2,4-динитробензилового спирта азотной кислотой.It is also known that 2,4-dinitrobenzyln "waste can be obtained by nitration of 2,4-dinitrobenzyl alcohol with nitric acid.

Предлагаетс способ получени 2,4-динитробензальдегид.а нитрованием 2,4-динитробензилового спирта азотной кислотой с обработкой полученного 2,4-динитробензилН:ИТрата сильными основани ми в органическом растворителе.A method is proposed for preparing 2,4-dinitrobenzaldehyde by nitrating 2,4-dinitrobenzyl alcohol with nitric acid with treating the 2,4-dinitrobenzylH: ITrate obtained with strong bases in an organic solvent.

Предлагаемый способ позвол ет увеличить выход целевого продукта .The proposed method allows to increase the yield of the target product.

Пример 1. Получение 2,4-динитробензилнитрата.Example 1. Getting 2,4-dinitrobenzyl nitrate.

В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой и термометро.м, загружают 34 мл 97-98%-ной азотной кислоты (уд. 1вес. 1,5). Кислоту нагревают до 40° и ,при перемешивании постепенно в течение 20-30 мин прибавл ют 1,5 г мочевины, шоддержива температуру в колбе в пределах 40-50°. По окончании приба1влени лочевины кислоту перемешивают при той же температуре (40-45°) в течение 20-30 мин, после чего охлаждают на охладительной смеси (лед сIn a three-neck flask with a capacity of 100 ml, equipped with a stirrer and thermometro.m, load 34 ml of 97-98% nitric acid (sp. 1 weight. 1.5). The acid is heated to 40 ° and, with stirring, 1.5 g of urea is gradually added over a period of 20-30 minutes, keeping the temperature in the flask within 40-50 °. After the end of the addition of lochev, the acid is stirred at the same temperature (40-45 °) for 20-30 min, then cooled in a cooling mixture (ice with

солью) до -12 -8°. К охлажденной кислоте при перемешиванииsalt) to -12 -8 °. To chilled acid with stirring

прибавл ют 6,23 г 2,4-динитробензилового спирта в течение 10-20 мин,6.23 g of 2,4-dinitrobenzyl alcohol are added over a period of 10-20 minutes,

поддержива температуру реакционной массы ъ пределах -8 -i5°.maintaining the temperature of the reaction mass in -8 -i5 °.

Смесь 1перемешивают при -12 -,5° в течение 1 час, после чего выливают в 100 мл охлажденной (2-5°) воды. Выделившийс нитропродукт извлекают хлороформом или другим подход щим органическим растворителем (дихлорэтан, хлористый метилен). Раствор промывают водным раствором бикарбоната натри , затем водой и высушивают над сульфатом натри . После отгонки растворител в вакууме получают 6,63 3 (87% от теоретического технического 2,4-динитробс:1 зил№ 150832- 2 нитpa a , который при охлаждении до 18-20° кристаллизуетс (т. пл. чистого 2,4-динитробензилиитрата 38-39°). Полученный нитроэфир без очистки пригоден дл получени 2,4-д,ииитробензальдегида.Mixture 1 is stirred at -12 -, 5 ° for 1 hour, then poured into 100 ml of chilled (2-5 °) water. The nitro product released is extracted with chloroform or another suitable organic solvent (dichloroethane, methylene chloride). The solution is washed with an aqueous solution of sodium bicarbonate, then with water and dried over sodium sulfate. After distilling off the solvent in vacuum, 6.63 3 are obtained (87% of theoretical technical 2,4-dinitrob: 1 sylNo 150832-2 nitpa a, which crystallizes on cooling to 18-20 ° C (melting point pure 2.4- dinitrobenzyl nitrate 38-39 °.) The resulting nitro ester without purification is suitable for the preparation of 2,4-d, and nitrobenzaldehyde.

Пример 2. Получение 2,4-динитробензальдегида.Example 2. Getting 2,4-dinitrobenzaldehyde.

К раствору 6,6 г 2,4-динитробензилнитрата в 50 мл этилового спирта прибавл ют при перемешивании в течеиие 1 час раствор 1,2 г едкого- натра в 20 л;л этилового спирта. Тем пературу реакционной массы поддерживают в пределах 12-16° наружным охлаждением колбы лед ной водой. После Прибавлени щелочи темнобурый раствор перемешивают при 18-20° в течение 4 час, а затем нейтрализуют избыток едкого натра уксусной кислотой (около 10 м.л до кислой реакции (рН около 5-6). Растворитель отгон ют в вакууме, к остатку в колбе прибавл ют воду, кристаллический осадок отфильтровывают и 1промывают на фильтре водой до отсутствии нитрита натри в промывиых водах (отсутствие посинени йодкрахмальной бумажки, смоченной водным раствором уксусной кислоты). После высушивани получают 3,8 г. технического 2,4-динитробензальдегида с т. пл. 64-65°. После перекриоталлизаиии из воды получают 3,3 г чистого 2,4-динитробензальдегида с т. ПЛ. 71-72,5°. Выход альдегида составл ет 62,3% на 2,4-динитробензилнитрат или 54,2% на 2,4-динитробензиловый сп-ирт.To a solution of 6.6 g of 2,4-dinitrobenzyl nitrate in 50 ml of ethyl alcohol was added with stirring for 1 hour a solution of 1.2 g of caustic soda in 20 l; l of ethanol. The temperature of the reaction mass is maintained within 12–16 ° by external cooling of the flask with ice water. After adding alkali, the dark brown solution is stirred at 18–20 ° for 4 hours, and then excess caustic soda is neutralized with acetic acid (about 10 ml of l until acidic reaction (pH about 5-6). The solvent is distilled off in vacuo, to the residue in water is added to the flask, the crystalline precipitate is filtered off and washed with water on the filter until no sodium nitrite is found in the wash water (no blue iodochondrion paper moistened with an aqueous solution of acetic acid). After drying, 3.8 g of technical 2,4-dinitrobenzaldehyde are obtained with a t. square 64 After recryotallization, 3.3 g of pure 2,4-dinitrobenzaldehyde are obtained from water from T.P. 71-72.5 ° C. The yield of aldehyde is 62.3% by 2.4-dinitrobenzyl nitrate or 54.2% on 2,4-dinitrobenzyl sp-irt.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени 2,4-динитробензальдегида на основе 2,4-д,инитробеизилового спирта, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода продукта, 2,4-динитробензилнитрат, полученный известным способом из 2,4-динитробензилового спирта, обрабатывают сильными основани ми в органическом растворителе.The method of obtaining 2,4-dinitrobenzaldehyde based on 2,4-d, introbrotein alcohol, characterized in that, in order to increase the yield of the product, 2,4-dinitrobenzyl nitrate, obtained in a known manner from 2,4-dinitrobenzyl alcohol, is treated with strong bases in an organic solvent.