SU1468585A1 - Способ приготовлени молибденсодержащего катализатора дл окислени циклогексена - Google Patents
Способ приготовлени молибденсодержащего катализатора дл окислени циклогексена Download PDFInfo
- Publication number
- SU1468585A1 SU1468585A1 SU864081269A SU4081269A SU1468585A1 SU 1468585 A1 SU1468585 A1 SU 1468585A1 SU 864081269 A SU864081269 A SU 864081269A SU 4081269 A SU4081269 A SU 4081269A SU 1468585 A1 SU1468585 A1 SU 1468585A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- catalyst
- acid
- hours
- dark brown
- added
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к каталитической химии, в частности к приготовлению молибденсодержащего катализатора дл окислени циклогексана. С целью получени катализатора с повышенной активностью, фосформолибденовую гетерополикислоту формулы HAPMo 20 обрабатывают бромисто- водородной кислотой при кип чении в течение 2-3 ч, а затем карбонатом кобальта при мол рном соотношении H:,., бромистоводородна кислота и карбонат кобальта 1:(0,8-1,6): (3,5-5,9). Полученный катализатор выдел ют, сушат и раствор ют в уксусной кислоте. Степень конверсии циклогексана 53,0-62,0%. 1 табл. S
Description
1
Изобретение относитс к способу приготовлени катализатора дл окислени циклических углеводородов, в частности цикло- гексана, в 2-циклогексан-1-он, 2-циклогек- сен-1-ол и окись циклогексена.
2-Циклогексен-1-он используют в качестве исходного продукта дл синтеза поли- циклических кетонов, примен емых в парфюмерной промышленности, а 2-циклогексен- - ол и окись циклогексена используют в качестве исходных продуктов дл получени пирокатехина и пирогаллола, примен емых при синтезе актиоксидантов.
Цель изобретени - получение катализатора с повышенной активностью за счет определенной последовательности стадий пр иготовлени и режимов их осуществлени .
Пример 1. В 500 мл водного раствора, содержаш,его 0,804 г ортофосфатной кислоты (HjPO) добавл ют 14,176 г окиси молибдена (МоОз). К полученному раствору фос- форномолибденовой гетерополикислоты (ГПК) при кип чении приливают 4,7 мл
бромистоводороднойкислоты
1,158 г/см ). После 2-3 ч кип чени с обратным холодильником получают фосфорно- молибденовую кислоту, модифицированную ионами брома. К ней добавл ют 5.467 г карбоната кобальта. .Нол рное соотношение ГПК, НВг и CoCOi 1:1,6:5.9. Полученный раствор выпаривают, выдел ют темно-коричневый порошок, который в течение 2 ч высушивают при 110°С.
Состав катализатора при данном способе приготовлени соответствует эмпирической формуле
Р(, I -Л40о 14 С0| ВГо,270й 8чПолученный катализатор имеет темно-коричневый цвет. Термостабилен при 350-- 400°С.
Дл образовани каталитической системы 90 мг последнего раствор ют в 3 M,I лед ной УКСУСНОЙ кислоты.
ЯК24
№
Активность катализатора испытывают в реакции окислени циклогексана. В стекл нный реактор барботажного типа с термо- статирующей рубашкой, снабженный обратным холодильником, помещают каталитическую систему - раствор лед ной уксусной кислоты, содержащий 90 мг полученного комплекса, 100 мг циклогексана, и при 60°С в течение 3 ч провод т рпыт с подачей 02Дл образовани каталитической системы 90 мг последнего раствор ют в 3 мл лед ной уксусной кислоты.
Активность приготовленного катализатора испытывают в реакции окислени циклогексана . Процесс окислени ведут аналогично примеру 1. Результаты приведены в таблице .
Пример 4. В 500 мл водного раствора.
содержащего газа со скоростью 20 л/ч. Про- содержащего 0,795 г ортофосфатной кислоnvi TKi ы п п ппллг1Т1ти1п Y - тм-г / АУ-О/ПЛ ,.- А rvio
дукты анализируют с помощью ГЖХ. Результаты приведены в таблице.
Пример 2. В 500 мл водного раствора, содержащего 0,713 г ортофосфатной кислоты (НзРО), добавл ют 12,572 г окиси молибты (ЯзР04), добавл ют 14,018 г окиси молибдена (МоОз). К полученному раствору ГПК при кип чении приливают 2,84 мл 20%-ной бромистоводороднойкислоты (р
1,158 г/см). После 2-3 ч кип чени с
дена (МоОз). К полученному раствору ГПК 15 обратным холодильником получают фосфор- номолибденовую кислоту, модифицированную ионами брома. К ней добавл ют 3,861 г карбоната кобальта. Мол рное соотношение ГПК, НВг и СоОз 1:1:4,0. Полученный раствор выпаривают, выдел ют темно-коричневый порошок, который в течение 2 ч высушивают при 100°С.
катализатора при данном способе приготовлени соответствует эмпирической формуле
при кип чении приливают 3,56 мл 20%-ной бромистоводороднойкислоты(р
1,158 г/см). После 2-3 ч кип чени с обратным холодильником получают фосфорно- молибденовую кислоту, модифицированную ионами брома. К ней добавл ют 4,329 г кар- 20 боната кобальта. Мол рное соотношение ГПК, НВг и СоСОз 1:1:5,0. Полученный раствор выпаривают, выдел ют темно-коричневый порошок, который в течение 2 ч высушивают при 100°С. 25
Состав катализатора при данном способе приготовлени соответствует эмпирической формуле
РО, 25Л Оз, о Со I Sro,25 010,00Полученный катализатор имеет темно- коричневый цвет. Термостабилен при 350- 400°С.
Полученный катализатор имеет темно- коричневый цвет. Термостабилен при 350- 400°С.
30 Дл образовани каталитической системы 90 мг последнего раствор ют в 3 мл лед ной уксусной кислоты.
Активность приготовленного катализатора испытывают в реакции окислени цикло гексена. Процесс окислени ведут аналогичПример 5. В 500 мл водного раствора, содержащего 0,933 г ортофосфатной кислоты (НзР04), добавл ют 16,451 г окиси , ,OD.
Полученный катализатор имеет темно- коричневый цвет. Термостабилен при 350- 400°С.
Дл образовани каталитической системы 90 мг последнего раствор ют в 3 мл лед ной уксусной кислоты.
Активность приготовленного катализато- 35 но примеру 1. Результаты приведены в ра испытывают в реакции окислени цикло- таблице, гексена. Процесс ведут аналогично примеру 1. Результаты приведены в таблице. Пример 3. В 500 мл водного раствора,
содержащего 0,827 г ортофосфатной кисло- „ /д /-, ч т
ты (ЯзР04), добавл ют 14,582 г окиси молиб- 40 либдена (МоОз). К полученному раствору
111К при кип чении приливают 2,66 мл 20%-ной бромистоводородной кислоты (,158 г/см). После 2-3 ч кип чени с обратным холодильником получают фосфор )..iJl-VTIXriJl/lTVnri/l .-,1Г
Обратным холодильником получают фосфор- л. омолибденовую кислоту, модифицирован- номолибденовую кислоту, модифицирован- У брома. К ней добавл ют 3,965 г ную ионами брома. К ней добавл ют 4519 г- «бальта. Пол рное соотношение карбоната кобальта. Мол рное соотношение ГПК, НВг и СоСОз 1:1,2:4,5. Полученный раствор выпаривают, выдел ют темно-коричневый порошок, который в течение 2 ч высушивают при 110°С.
Состав катализатора при данном способе приготовлени соответствует эмпирической формуле
/ o,22A102 67COiSro,2608,80.
Полученный катализатор имеет темно- коричневый цвет. Термостабилен при 350- 400°С.
дена (МоОз. К полученному раствору ГПК при кип чении приливают 3,54 мл 20%-ной бромистоводородной кислоты (,158 г/см). После 2-3 ч кип чени с
50
55
ГПК, НВг и СоСОз 1:0,8:3,5. Полученный раствор выпаривают, выдел ют темно-коричневый порошок, который в течение 2 ч высушивают при 110°С.
Состав катализатора при данном способе приготовлени соответствует эмпирической формуле
Яо,28МОз,4зС01ВГо зО|1 20.
Полученный катализатор имеет темно- коричневый цвет. Термостабилен при 350- 400°С.
Дл образовани каталитической системы 90 мг последнего раствор ют в 3 мл лед ной уксусной кислоты.
Активность приготовленного катализатора испытывают в реакции окислени циклогексана . Процесс окислени ведут аналогично примеру 1. Результаты приведены в таблице .
Пример 4. В 500 мл водного раствора.
содержащего 0,795 г ортофосфатной кислосодержащего 0,795 г ортофосфатной кислотм-г / АУ-О/ПЛ ,.- А rvio
ты (ЯзР04), добавл ют 14,018 г окиси молибдена (МоОз). К полученному раствору ГПК при кип чении приливают 2,84 мл 20%-ной бромистоводороднойкислоты (р
1,158 г/см). После 2-3 ч кип чени с
обратным холодильником получают фосфор- номолибденовую кислоту, модифицированРО , 25Л Оз, о Со I Sro,25 010,00Полученный катализатор имеет темно- коричневый цвет. Термостабилен при 350- 400°С.
30 Дл образовани каталитической системы 90 мг последнего раствор ют в 3 мл лед ной уксусной кислоты.
Активность приготовленного катализатора испытывают в реакции окислени цикло гексена. Процесс окислени ведут аналогич5 но примеру 1. Результаты приведены в таблице,
Пример 5. В 500 мл водного раствора, содержащего 0,933 г ортофосфатной кислоты (НзР04), добавл ют 16,451 г окиси моно примеру 1. Результаты приведены в таблице,
/д /-, ч т
омолибденовую кислоту, модифицирован- У брома. К ней добавл ют 3,965 г «бальта. Пол рное соотношение
ГПК, НВг и СоСОз 1:0,8:3,5. Полученный раствор выпаривают, выдел ют темно-коричневый порошок, который в течение 2 ч высушивают при 110°С.
Состав катализатора при данном способе приготовлени соответствует эмпирической формуле
Яо,28МОз,4зС01ВГо зО|1 20.
Полученный катализатор имеет темно- коричневый цвет. Термостабилен при 350- 400°С.
Дл образовани каталитической системы 90 мг последнего раствор ют в 3 мл лед ной уксусной кислоты.
Активность приготовленного катализатора испытывают в реакции окислени цикло- гексена. Процесс ведут аналогично примеру 1. Результаты приведены в таблице.
Пример 6. В 500 мл водного раствора, содержандего 20,0584 г фосфорномолибдено- вой кислоты {H-iPMoi2Ow24H2O), приливают 2,48 мл 20%-ной бромистоводородной кислоты (|;),158 г/см ). После 2-3 ч кип чени с обратным .холодильником получают фосфорномолибденовую кислоту, модифицированную ионами брома. К ней добавл ют 3,699 г карбоната кобальта. Мол рное соотношение ГПК, НВг и СоСОз 1:0,8:5,5. Полученный раствор выпаривают, выдел ют темно-коричневый порошок, который в течение 2 ч высушивают при 110°С.
Состав катализатора при данном способе приготовлени соответствует эмпирической формуле
Р(1,28Мо-,1,.
Полученный катализатор имеет темно- коричневый цвет. Термостабилен при 350- 400°С.
Дл образовани каталитической системы 90 мг последнего раствор ют в 3 мл лед ной уксусной кислоты. В результате получаетс катализатор по примеру 6.
Активность приготовленного катализатора испытывают в реакции окислени цик- логексена. Процесс окислени ведут аналогично примеру I. Результаты при ведены в таблице.
Пример 7 (дл сравнени ). В 500 мл водного раствора, содержащего 0,902 г орто- фосфатной кислоты (//зРО.,), добавл ют, 15,904 г окиси молибдена (МоОз). К полученному раствору ГПК при кип чении приливают 1,93 мл 20%-ной бромистоводородной кислоты (,158 г/см- ). После 2-3 ч кип чени с обратным холодильником получают фосфорномолибденовую кислоту, модифицированную ионами брома. К ней добавл ют 3,286 г карбоната кобальта. Мол рное соотношение ГПК, НВг и СоСОз 1:0,6:3,0. Полученный раствор выпаривают, выдел ют темно-коричневый порошок, который в течение 2 ч высушивают при 100°С.
Состав катализатора при данном способе приготовлени соответствует э.мпирической ормуле
Ра,,2оО;з,-2о.
Полученный катализатор имеет темно-коичневый цвет. Термостабилен при 350- 00°С.
Дл образовани каталитической систеы 90 мг последнего раствор ют в 3 мл ед ной УКСУСНОЙ кислоты.
Активность катализатора испытывают в реакции окислени циклогексена. Процесс ведут аналогично примеру 1. Результаты приведены в таблице.
Пример 8 (дл сравнени ). В 500 мл воды - раствор ют 19,3491 г реактивной /УЗ РМо„-0,,24Н О (ТУ-6-09-3540-78), приливают 1,8 мл 20 /о-ной бромистоводородной кислоты (р 1,158 г/смз). После кип чени в течение 2-3 ч с обратным .холодильником добавл ют 3,056 г карбоната кобальта. Мол рное соотношение ГПК, НВг и CoCOs 1:0,6:3,0. Полученный раствор после кип чени в течение I5--20 мин выпаривают, выдел ют темно-коричневый порошок, который в 5 течение 2 ч высушивают при 110°С.
Состав катализатора при данном способе приготовлени соответствует эмпирической формуле
. WO4,oCO|6Vo,2oO 1..
Полученный катализатор имеет темно- коричневый цвет. Термостабилен при 350- 400°С.
Дл образовани каталитической систе.мы 90 мг последнего раствор ют в 3 мл лед ной уксусной кислоты.
0
5
Активность приготовленного катализатора испытывают в реакции окислени цикло- гексана. Процесс ведут ана.тогично примеру 1. Результаты приведены в таблице.
Q Пример 9 (дл сравнени ). В 500 мл водного раствора, содержащего 0,871 г орто- фосфатной кислоты (//зРО.)), добавл ют 15,358 г окиси молибдена (МоОз). К полученному раствору ГПК при кип чении приливают 6,22 мл 20%-ной бромистоводо5 родной кислоты (,158 г/см). После 2- 3 ч кип чени с обратным холодильником получают фосфорномолибденовую кислоту, модифицированную ионами брома. К ней добавл ют 6,875 г карбоната кобальта. Мол рное соотношение ГПК, НВг и СоСОз 1:2,0:6,6.
0 Полученный раствор выпаривают, выдел ют темно-коричневый порошок, который в течение 2 ч высушивают при 110°С.
Состав катализатора при данном способе приготовлени соответствует эмпирической формуле
5
Ро 15 МО| 84СО|Вго,.
.50
Полученный катализатор имеет темно- коричневый цвет. Термостабилен при 350- 400°С.
Дл образовани каталитической системы 90 мг последнего раствор ют в 3 мл лед ной уксусной кислоты.
Активность приготовленного катализатора испытывают в реакции окислени цикло- 55 гексена. Процесс ведут аналогично примеру 1. Результаты приведены з таблице.
Пример 10 (дл сравнени ). В 500 мл водного раствора, содержащего 0.918 г ортофосфатной кислоты (НзРО), добавл ют 16,187 г окиси молибдена (МоОз). К полученному раствору ГПК при кип чении приливают 7,86 мл 20%-ной бромистоводородной кислоты (,158 Г/СМ ). После 2-3 ч кип чени с обратным холодильником получают фосфорномолибденовую кислоту, модифицированную ионами брома. К ней добавл ют 8,360 г карбоната кобальта. Мол рное соотношение ГПК, НВг и СоСОз 1:2,4:7,7. Полученный раствор выпаривают, выдел ют темно-коричневый порошок, который в течение 2 ч высушивают при 110°С.
Состав катализатора при данном способе приготовлени соответствует эмпирической формуле:
о,1зЛ1о1,бСо1Вго,зО
5.2.
Полученный катализатор имеет темно- коричневый цвет. Термостабилен при 350- 400°С.
Дл образовани каталитической системы 90 м г последнего раствор ют в 3 мл лед ной уксусной кислоты.
Активность приготовленного катализатора испытывают в реакции окислени цикло- гексена. Процесс ведут аналогично примеру 1. Результаты приведены в таблице.
Пример II (дл сравнени ). В 500 мл водного раствора, содержашего 6,5251 г фосфор- но-молибденовой кислоты (или 8,0688 г //зРУИо|204о-24//90), приливают 1 мл 20%-ной бромистоводородной кислоты (р 1,158 г/см ). После 1 ч кип чени с обратным холодильником к раствору добавл ют 1,488 г карбоната кобальта. Мол рное соотношение ГПК, НВг и СоСОз 1:0,8:3,5. Полученный раствор выпаривают, выдел ют темно-коричневый порошок, который в течение 2 ч высушивают при 110°С.
Состав катализатора при данном способе приготовлени соответствует эмпирической формуле
Ро,28МОз,4зС01ВЛо,2зО11,2.
Полученный катализатор имеет темно- коричневый цвет. Термостабилен при 350- 400°С.
Дл образовани каталитической системы 90 мг последнего раствор ют в 3 мл лед ной уксусной кислоты.
Активность приготовленного катализатора испытывают в реакции окислени цик- логексена. Процесс ведут аналогично примеру 1. Результаты приведены в таблице.
Пример 12 (дл сравнени ). В 500 мл раствора воды, содержащего 9,7784 г фос- форномолибденовой кислоты (или 12,0 918 г ЯзРМо120+о-24Я20) приливают . 1,5 мл 20%-ной бромистоводородной кислоты (,158 г/см). После 4 ч кип чени с обратным холодильником к раствору добавл ют 2,230 г карбоната кобальта. Мол рное
соотношение ГПК, НВг и СоСОз 1:0,8:3,5. Полученный раствор выпаривают, выдел ют темно-коричневый порошок, который в течение 2 ч высушивают при 110°С.
Состав катализатора при данном способе приготовлени соответствует эмпирической формуле
Яо,28Л10з,4зС01Вг.о,25 Oil,20Полученный катализатор имее темно- коричневый цвет. Термостабилен при 350- 400°С.
Дл образовани каталитической системы 90 мг последнего раствор ют в 3 мл лед ной уксусной кислоты.
Активность приготовленного катализатора испытывают в реакции окислени цикло- гексена. Процесс ведут аналогично примеру 1. Результаты приведены в таблице.
0 Примера 13 (дл сравнени ). В 500 мл водного раствора, содержащего 9,0012 г ЯзРМ|204о-24Я2О, приливают 4,60 мл 20%-ной бромистоводородной кислоты (р 1,158 г/см ), после 2 ч кип чени с об5 ратным холодильником получают фосфорномолибденовую кислоту, модифицированную ионами брома. К ней добавл ют-1,6603 г карбоната кобальта. Мол рное соотношение ГПК, НВг и СоСОз 1:3,3:3,5. Полученный раствор выпаривают, выдел ют темно-корич0 невый порощок, который в течение 2 ч высушивают при 110°С.
Состав катализатора при данном способе приготовлени соответствует эмпирической формуле
35
/ о, LAI Оз ,43 Со: В/-0,94 ОII, 2.
40
Дл образовани каталитической системы 90 мг последнего раствор ют в 3 мл лед ной уксусной кислоты.
Активность катализатора испытывают в реакции окислени циклогексена. Процесс ведут аналогично примеру 1. Результаты представлены в таблице.
Таким образом, .предлагаемый способ позвол ет получить катализатор, обладаюд5 щий повышенной активностью: степень конверсии циклогексена 53,0-62,0%, что значительно выше, чем на катализаторах, полученных известными способами, при. большой селективности по 2-циклогексен-1-олу и большими выходами по 2-циклогексен-1-ону, 250 циклогексен-1-олу и по суммарным выходам продуктов окислени .
Claims (1)
- Формула изобретени55Способ приготовлени молибденсодержа- щего катализатора дл окислени циклогексена , отличающийс тем, что, с целью получени катализатора с повышенной активностью , фосформолибденовую гетерополикислоту формулы обрабатывают бромистоводородной кислотой при кип чении в течение 2-3 ч, а затем карбонатом Хобальта при мол рном соотношенииHzPMo 20 . бромистоводородна кислота: карбонат кобальта 1: (0,8- 1,6): (3,5-5,9), полученный катализатор выдел ют, сушат и раствор ют в уксусной кислоте.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU864081269A SU1468585A1 (ru) | 1986-07-02 | 1986-07-02 | Способ приготовлени молибденсодержащего катализатора дл окислени циклогексена |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU864081269A SU1468585A1 (ru) | 1986-07-02 | 1986-07-02 | Способ приготовлени молибденсодержащего катализатора дл окислени циклогексена |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1468585A1 true SU1468585A1 (ru) | 1989-03-30 |
Family
ID=21242809
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU864081269A SU1468585A1 (ru) | 1986-07-02 | 1986-07-02 | Способ приготовлени молибденсодержащего катализатора дл окислени циклогексена |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1468585A1 (ru) |
-
1986
- 1986-07-02 SU SU864081269A patent/SU1468585A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент Г-ДР № 212902, кл. В 01 J 23/16, опублик. 1984. Авторское свидетельство СССР № 667230, кл. В 01 J 23/28, 1976. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Aristoff | Practical synthesis of 6a-carbaprostaglandin I2 | |
| US4092269A (en) | Phosphorus-vanadium-oxygen catalysts having a specific pore volume | |
| US4026950A (en) | Process for the preparation of hydroxybenzaldehydes | |
| US4370490A (en) | Process for producing methacrylic acid by oxidative dehydration of isobutyric acid and catalyst therefor | |
| SU873868A3 (ru) | Катализатор дл получени метакриловой кислоты | |
| ES8608927A1 (es) | Procedimiento para preparar un catalizador a base de una mezcla de oxido de vanadio y fosforo | |
| EP1629889A4 (en) | PROCESS FOR PREPARING A CATALYST FOR THE PRODUCTION OF METHACRYLIC ACID | |
| JPH0532323B2 (ru) | ||
| US3907707A (en) | Vanadium catalysts made with a trivalent phosphorus compound | |
| CA1186673A (en) | Support for a phosphate-containing catalyst | |
| CN109731592B (zh) | 甲基丙烯醛选择性氧化制甲基丙烯酸的催化剂及其制备方法和用途 | |
| US3767595A (en) | Process for producing copper chromite catalysts | |
| EP0536013B1 (fr) | Nouveau système catalytique et son application à l'oxydéshydrogénation d'acides carboxyliques saturés et l'oxydation d'aldéhydes en acides | |
| SU1468585A1 (ru) | Способ приготовлени молибденсодержащего катализатора дл окислени циклогексена | |
| KR950006529B1 (ko) | 메타크릴산의 제조방법 | |
| SU797551A3 (ru) | Катализатор дл окислени метакролеинаВ МЕТАКРилОВую КиСлОТу | |
| SU721116A1 (ru) | Способ приготовлени борофосфатного катализатора дл получени изопрена | |
| SU294465A1 (ru) | Способ получени формальдегида | |
| JPS61229840A (ja) | アクリル酸またはメタクリル酸の製造法 | |
| KR100982831B1 (ko) | 헤테로폴리산계 촉매의 제조방법 | |
| CA1059498A (en) | Production of maleic aahydride | |
| JPH0686933A (ja) | メタクリル酸製造用触媒の製造方法 | |
| JPH0463139A (ja) | メタクリル酸製造用触媒の製造方法 | |
| SU1125217A1 (ru) | Способ совместного получени 2-циклогексен-1-она,2-циклогексен-1-ола,окиси циклогексена и гидроперекиси циклогексена | |
| CN115772142B (zh) | 一种以果糖为原料直接制备2,5-二甲酰基呋喃的方法 |