SU1419992A1

SU1419992A1 - Способ получени углеводородформальдегидного олигомера

Info

Publication number: SU1419992A1
Application number: SU864099533A
Authority: SU
Inventors: Эвелина Михайловна Саврасова; Ирина Александровна Гончаренко; Борис Михайлович Руденко; Ирина Анатольевна Петрова; Вадим Ефимович Половников; Марк Моисеевич Фалькович; Юлия Николаевна Ильина; Александр Павлович Волков
Original assignee: Харьковский политехнический институт им.В.И.Ленина
Priority date: 1986-07-31
Filing date: 1986-07-31
Publication date: 1988-08-30

Abstract

Изобретение относитс к химии и технологии полимеров и позвол ет получать углеводородформальдегвдиые олигомеры, которые могут быть использованы в лакокрасочной промьтшеинос- ти, по упрощенной технологии, исклю- чакщей отмывку катализатора и выполн емую в две, стадии, что достигаетс использованием в способе получени углеводородфррмальдегвдного олигомера путем взаимодействи инден-кумароио-- вой фракции с формальдегидом при на- гревании 5-7% от массы реакционной смеси бензилфосфата в качестве катализатора . 3 табл. to

Description

Изобретение относитс к технологии мпопимеров, а именно к способу получе- |Ни углеводородформальдегидного.оли- ;мера, и может быть использовано в Iлакокрасочной промышленности. I Цель изобретени - упрощение тех- Iнологии и ускорение процесса,

В качестве исходного сырь используют инден-кумароновую фракцию коксо; химического производства,, свойства I которой приведена в табл..;1, napatb л форм, Бензилфосфат получают пр мой этерификацией о-фосфорной кислоты I бензиловым спиртом, выдел цйодукт, I представл к ций собой аморфное вещестI во,.растворимое в ароматических угле- : водородах и не растворимое в спиртах, I имеющее кислотное число не выше 596мг I КОН/г.

I П р и м е р 1 (получение бензилфос фата). Загрузочна рецептура, моль (Z): бензиловый спирт .1 (51); о-фос- форна кислота 1 446); дизтиланилин |0,043 3.

Температура процесса 180 С, про-- должительность процесса 1,5-2 ч. Контроль полноты протекани реакции провод т по количеству выделившейс реакционной воды, по снижению кислот- ного числа. При протекании реакции на 100% выбранное соотношение компонентов должно было выделить 1 моль Н,|0. Кислотное число могло снизитьс с 790,5 до 575,8 мг КОН/г в случае образовани монобензилфосфата, до 317 мг КОН/г при образовании дибензил фосфата и до О мг КОН/г при образовании трибензилфосфата.

Дл изучени ; состава продукта реакционную массу подвергают очистке от катализатора и примеси исходных компонентов. Провод т идентификацию продукта с помощью ИК-спектроскопии.

В процессе реакции выделилось ::: количество реакционной воды, точно соответствующее 1 моль. Кислотное число продукта 572 мг КОН/г. Отношение интенсивной полосы 3400 см полученного продукта и о-фосфорной кисло

27 ты составл ло - 0,35 (теоритически подсчитанное отношение содержани гидроксильных групп в 1 г бензилфос- фата к содержанию НО - в 1 г о-Н2Р04 д-- составл ет 0,34).

Полученные данные по количеству - вьщелившейс воды, по снижению кислот - ногр числа, по соотношению интенсив j

Q

0

5

0

--

ности полос в ИК-спектре подтверждает, что получен моно-бензилфосфат, имеющий строение

но

СбН5 СН20-Р 0 НО

Пример 2 (консольный). Загрузочна рецептура, мас.%: инден- кумаронова фракци 77| параформ 20; бензилфосфат 3. .

В колбу с обратным холодильником загружают 77 мае.ч. инден-кумароновой фракции и при работающей мешалке V 20 мае.ч. параформа. Перемешивают содержимое 15 мин. Включают обогрев. Нагревают до . При работающей мешалке загружают бензилфосфат. Повышают температуру до 98-102 с выдерживают при зтой температуре с обратным холодильником 3-4 ч до получени гомогенной массы, без вклю чени частиц параформа. Затем замен ют обратный . холодильник на насадку.Дина и Старка, заполн ют ее толуолом дл азеотроп- ной отгонки воды. Процесс провод т до получени однородного продукта.

Полученньй продукт имеет содержание нелетучего вещества 39%. В зкость по воронке ВЗ-4 составл ет 10 с, кисг лотное число 5 мг КОН/г

Пример 3. Процесс провод т. в услови х примера 2. Загрузочна рецептура, мас.%: инден-кумаронова фракци 75,42; параформ 19,58; бензилфосфат 5,00.

Содержание нелетучего вещества : 67 мас.%. В зкость по воронке ВЗ-4 15 с, кислотное число 16,4 мг. КОН/г.

Пример 4. Осуществл етс в услови х примера 2. Рецептура, мас.%: инден-кумаронова фракци 73,83; параформ 19,17; бензилфосфат 7,00.

Содержание нелетучего вещества 70 мас.%. В зкостд по ВЗ-4 16 с, кислотное число 25 мг КОН/г

Пример 5 (контрольный) Выполн етс в услови х примера 2. Ре цептура, мас.%: инден-кумаронова фракци 72,24; параформ 18,70; бензилфосфат 9,00.

Содержание нелетучего вещества 73 мас.%, в зкость 17 с по ВЗ-4, кислотное число 33,8 мг КОН/г.

Данные по примерам 2-5 и сравш - : тельным примерам 6-7 приведены в табл.

метштольных производных и поликонденсаци .

3Н19992

2. Данные по сравнению одинаковых лольных производных; поликонденса мич количеств катализатора приведены растворение} нейтрализаци ; Сушка в табл. 3. NajCO ; вакуум-сушка при и давКак следует из приведенных данных, лении 20 мм, а при использовашш арил- при использовании одинаковых коли- фосфата (предлагаемый): образование честв известного и предлагаемого ката лйзаторов применение последнего при- водит к упрощению процесса получени

углеводородформальдегидного олигоме- Q о Р У изобретени ра - сокращаетс количество технологи- .

ческих операций и их продолжитель- . Способ получени углеводородфор- ность. Бензилфосфат не проводит ккор- мапьдегидного олигомера путем взанмо- розии металла в отличие от алкилсуль-. действи инден-кумароновой фракции с фата и не требует его удалени , что is Формальдегидом в присутствии катализатора при нагревании, отличающийс тем, что, с целью YCKOpe- ни процесса и упрощени технологии, в качестве катализатора используют 2Q 5-7% от массы реакционной смеси моио- бензилфосфата.

упрощает процесс.

Сравнительные операции, выполн емые в способе получени углеводородформальдегидного олигомера, при использовании катализатора алкилсуль- фата (известный): образование метиметштольных производных и поликонденсаци .

лении 20 мм, а при использовашш арил- фосфата (предлагаемый): образование

Таблица

Характеристика исходного сырь - инден-кумароновой фракции коксохимического производства

Т а б л и ц а 7.

Вли ние катализатора на процесс синтеза и свойства углеводородформальдегидного олигомера

.

В примерах 2-5 использован бензилфосфат, в примере 6 - серна кислота, в примере 7 - алкилсульфаты формулы RHSO. .

Продолжение табл.1

Таблица 3

Сравнительные данные по использованию различных катализаторов

Алкилсуль- фат

Бензилфосфат по примеру 3

Алкилсульфат 7

Вензилфосфат по примеру 4 7

11 . 62 7 6

15 70 30 2 Без изменений

13 65

6 .

16 72 30 Без 2 изменений

Claims

Формула изобретения

Способ получения углеводородформальдегидного олигомера путем взаимодействия инден-кумароновой фракции с формальдегидом в присутствии катализатора при нагревании, отличающийся тем, что, с целью ускорения процесса и упрощения технологии, в качестве катализатора используют 5-7% от массы реакционной смеси монобензилфосфата.

Таблица 1 Характеристика исходного сырья - инден-кумароновой фракции коксохимического производства

Углеводород · Состав фракции, сорт Температура о„ кип., С Плотность, г/см³ I | II Бензол 0,18 - 80,1 0,8790 Тиофен 0,063 - 84,12 1,064 Толуол 0,262 1,61 110,6 0,866 ϊϊ-', п-Ксилол 8,23 25,94 139,1 0,864 138,35 0,861 0-Ксилол 3,2 8,99 144,41 0,8812 Стирол ,0,45 18,45 145,2 0.9060 . Мезитилен 4,29 10,9 164,7 0,865135 Дициклопентадиен 4,29 10,9 170(разл.) 0,97615

65/50 мм рт. ст.

Кумарон 5,8 4,98 169,174 1,О77б{| Инден 50,46 19,06 182,44 0,9957 Нафталин 2,6 217,96 1,16822

0,9625

100

Продолжение табл.1

Углеводород Состав сорт фракции, Температура о_ кип., С Плотность, г/см^э I 1 ^п Псевдокумол 5,17 5,4 169,35 0,8758 22 м-, п-Метилстирол 5,73 * 61-62/18 мм рт.ст. ' 0,900 i? 4 59-60/12 мм рт.ст. 0,9671 Гидринден 177,95 Тетралин 0,58 . 207,57 0,969 У-Метилстирол 4,67 162-164/752 мм рт.ст. 0,9142

Таблица 2 Влияние катализатора на процесс синтеза и свойства углеводородформальдегидного олигомера

I

Пример Содержание катализатора, мас.%* Число технологических операций Продолжительность, процесса» ч Вязкость олигомера по ВЗ-4, с Содержание нелетучего вещества, мае.%(выход) Кислотное число, мг КОН/г . 2(контр.) •3 2 12 10 39 5 з 5 2 8 15 67 16,4 4 7 2 8 16 70 25 5(контр.) 9 2 8 17 73 33,8 6(срав.) 5 3 9 15 70 не изменяется

7(сравнит. по

прототипу) 4 6 24 не изме- 60 10 няется

В примерах 2-5 использован бензилфосфат, в примере 6 - серная кислота, в примере 7 - кислые алкилсульфаты формулы RHSO^. .

Таблица 3

——— Катализатор Содержа- Продол- Вяз- Содер- Сут. Коли- ние житель- кость жание до по- чест- катали- ность по нелету- явле- во ста· затора, процес- ВЗ-4, чих в-в, НИЯ дий мас.% са,ч с мас.% коррозии металла — · . . . _______________ ______________ _____._____

Алкилсульфат5

Бензилфосфат по примеру 35

Алкилсульфат 7

Бенэилфосфат по примеру 47

20 11 62 9 15 70 18 13 65 8 16 72

7б

302

Без изменений *

6 6

30 Без 2 изменений