SU138932A1

SU138932A1 - Способ получени оксиметилдиалкилфосфинов

Info

Publication number: SU138932A1
Application number: SU681338A
Authority: SU
Inventors: А.Б. Брукер; Е.И. Гринштейн; Л.З. Соборовский
Original assignee: А.Б. Брукер; Е.И. Гринштейн; Л.З. Соборовский
Priority date: 1960-10-07
Filing date: 1960-10-07
Publication date: 1960-11-30

Description

Оксиметилдиалкилфосфины, содержащие при атоме фосфора оди оксиметильную группу, в литературе не описаны и способы получени и не известны.

Предлагаетс способ полученп оксиметилфосфинов взаимодействием параформальдегида с диалкилфосфинами (на примере диметилфосфина ) под .давлением и,при повьпленной температуре {65-66°).

Эти соединени , содержащие при одном углероде гидрокспл и фосфор , представл ют собой новый класс соединений и могут быть использованы , как полупродукты дл р да синтезов.

Реакци получени оксиметилдиалкилфосфинов из вторичных органических фосфинов и формальдегида в полимерной форме протекает по схеме:

КгРН + СНгО - R2P(CH2OH)

Исходные компоненты непродолжительно нагревают при 20-yO npii незначительном избыточном давлении.

Выход чистого оксиметилдиметилфосфина с т. кип. 70° при 30 -и.н рт. ст. составл ет 56-57%. Выход сырого продукта, перегон ющегос в пределах 63-69° при 30 мм рт. ст., составл ет около 75%.

Авторы предполагают, что диалкилфосфины, например, диметилфосфин , еще легче (при более низкой температуре и меньщей продолжительности ) реагируют с формальдегидом, чем алкилфосфины. Это объ сн етс возрастанием электронодонорных свойств атома трехвалентного фосфора с увеличением числа метильных групп при фосфоре.

Описываемый способ распростран етс на другие альдегиды и различные вторичные алифатические фосфины.

Пример. В цилиндр из нержавеющей стали емкостью 23 см, снабженный манометром на 30 атм и вентилем, погружают 1,4 г парафор№ 138932- 2 мальдегида (1,3 г, 0,044 мол 100%-ного СН2О). Цилиндр вакуу.мируют, и в него конденсируют 2,6 г (0,042 мол ) диметилфосфина.

Мол рное соотношение компонентов СН2О : (СНз) : 1.

Затем цилиндр с реакционной смесью нагревают нри встр хивани в течение 1 час при 65-66°.

По окончании нагревани газообразных и низкокин щих продуктов в цилиндре не оказалось.

Продукт реакции представл ет подвижную прозрачную почти бесцветную жидкость с запахом органических фосфинов. Выход 3,6 г.

В результате перегонки продукта в вакууме при 30 жл рт. ст. собраны следующие фракции;

1)Выход продукта 0,7 г (19% от теоретического); т. кип. 63-69°; п -д 1,4952.

2)Выход продукта 2,2 г (61% от теоретического); т. кин. 69-70°, (основна масса продукта перегон лась при 70°). Эта фракци вл етс чистым оксиметилдиметилфосфином, представл ющим собой бесцветную прозрачную подвижную жидкость, выход которого составл ет 56,2%, счита на диметилфосфин;

п У 1,5011; d - 0,9931.

Найдено MR 27l29. Дл (СН2ОН)Р(СНз)2, вычислено MR 27,83. Найдено в %: ,44; ,78; Р 34,1. Вычислено в %: ,13; ,89; Р 33,70.

Оксиметилдиметилфосфин растворим в воде, спирте и бензоле. Раствор вещества в воде имеет щелочную реакцию.

Предмет изобретени

Способ получени оксиметилдиалкилфосфинов, отличающийс тем, что цараформальдегид подвергают взаимодействию с диалкилфосфином под давлением и при температуре до 100°.

Дл реакции примен ли чистый параформ, содержащий 95% основного вещества. по ТУ МХП-2711-51