SU1382404A3 - Способ очистки меркаптансодержащей углеводородной фракции и катализатор дл его осуществлени - Google Patents

Abstract

Изобретение касаетс  производства углеводородов, в частности очи- стки меркаптансодержащей углеводородной фракции (УФ), и может быть использовано в неЛтеперерабатьгаающей промышленности. Дл  повьппени  степени очистки УФ от серы при окислении воздухом в присутствии катализатора (КТ) используют дл  последнего носитель - древесный уголь с размером частиц 0,125 х 0,074 мм. В КТ содержитс  0,15-6 г моносульфоиата фтало- цианина кобальта, 2 г диметилбензнл- апкил-С , -С |g -аммонийхлорида на 100 см носител  - древесного угл  с указанным размером частиц. Способ обеспечивает высокую (100%-ную) степень очистки без использовани  щелочного агента. 2 с.п. ф-лы, 1 табл.

Description

113

Изобретение относитс  к способу очистки от серы углеводородной фракции , содержащей серу, и катализаторам дл  его осуществлени .

Цель изобретени  - увеличе 1ис степени очистки.

Пример 1. Известный каталитический композитный материал, содержащий сульфо1 ат фталоциаш-ша кобальта и четвертичную соль аммони  на активированном растительном угле, получают следутппшм образом, пропитывающий раствор получают при помощи добавлени  0,15 г мопасульфоната фталоцианина кобальта и 4 г 50%-ного раствора в спирте хлорида диметилбен зилалкиламмопн  в 150 мл дeиo изиpo- ванной водрл. Примерно 100 см активированного расгитсльного угл  с размером частиц 2,0 х 0,59 мм погружают в пропитыва-юиш1 1 --раствор и выдерживают в пем до исчезнове11и  голубой окраски раствора. Полученпглй в результате пропптаиныт растптель- ni.ii i уголь отл ел ют фильтра1и ей, промывают водой и сушат в печи в течение примерно I ч при 100°Си. Получен- ifbtfi таким оОралом каталитический композитный материал (катализатор А) подвергают cpaв}lптeльнo ry испытанию с данньм катализатором. Два других известных катализатора получают способом , описашплм вьшю, по пропитку осуществл ют О, 1 и 0,6 г мопосучьфо-

пата фталог илиича коба.льта, соответственно на 10(1 см - растительного угл  с размером частиц 2,0 х 0,59 мм, в результате такой процедуры реализуют максимальное отпожекие кобальта па конечном катализаторе с целью достижени  более P1ICOKOI1 активности катализатора . последних 1сатализато- ра, содержаццьч на 100 и 400% больше

0

5

0

5

0

5

0

исчезнет голуба  окраска раствора. Полученный в результате пропитанный растительный уголь отдел ют фильтрацией , промьшают водой и сушат в печи.

Катализатор А и катализатор В содержат 0,15 и 6 г фталоцианина кобальта соответственно на 100 см растительного угл  и 2 г диметилбензил- алкил-С, -C,j -аммонийхлорида.

Сравнительный эксперимент заключаетс  в обработке бензина с высоким содержанием серы, содержащего примерно 550 долей на миллион меркаптана. Такой бензин стекает вниз через 100 см катализатора, расположенного в неподвижном слое и вертикальном трубчатом реакторе. Бензин подают с объсмпой скоростью в час, примерно равной 8, вместе с некоторым количеством воздуха, достаточньм дл  того, чтобы обеспечить примерно двукратное повышение стехиометрического количества кислорода, необходимого дп  окислени  меркаптанов, содержащихс  в бензине. Перед началом испытани  или в течение его в реактор не добавл ют ни каустическую соду, пи какой-либо другой щелочной реагент . Обрабатьшаемый бензин периодически анализируют на содержание со- ли меркаптана.

Когда катализатор А подвергают описа}1ному выше испытанию без использовани  щелочного реагента, промежуток времени, в течение которого производитс  продукт приемлемого качества ., сводитс  практически к нулю. Однако предлагаемый катализатор, т.е. катализатор В, дает возможность получить продукт приемлемого качества в течение примерно 10 ч. Таким образом, катализатор дл  демеркапта- низадии углеводородов, который обла

Лталоцианипа, чем катализатор А, про- .,- дает высокой эффективностью без при вл ют более активпость по демеркаптапизации углеводорода. Дан- HTirfi катализатор ;(катализатор В) получают при помощи пропитки примерн о 61 СМ активир(1ваппого растительного угл  со средним размером частиц 0,125 X 0,074 мм пропитывающим раствором , которы) содержит 3,7 г моносульфата фталоциапина кобальта и 2,61 г 50%-ного спиртового раствора хлорида ди ieтилбeпзилaлкил-C ,j -С д- аммони , а также 200 см- воды. Расти- тельньш уголь и пропитывающий раствор выдержтчзают до тех пор, пока не

50

55

мепени  щелочного реагента, представл ет собой значительное достижение в области демеркаптанизации.

п р и м е р 2. Предлагаемый катализатор сравнивают с уже известным ката лизатором путем сравнительного испытани , известного как испытание встр хиванием, результаты которого показывают начальную активность катализатора . Во всех испытани х в качестве исходного сырь  используют керосин и стандартные образцы (13,3 см катализатора и 100 см керосина ) , которые встр хивают в тече-

мепени  щелочного реагента, представл ет собой значительное достижение в области демеркаптанизации.

п р и м е р 2. Предлагаемый катализатор сравнивают с уже известным ката лизатором путем сравнительного испытани , известного как испытание встр хиванием, результаты которого показывают начальную активность катализатора . Во всех испытани х в качестве исходного сырь  используют керосин и стандартные образцы (13,3 см катализатора и 100 см керосина ) , которые встр хивают в тече-

ние двухчасового периода. В конце периода встр хивани  определ ют концентрацию остаточного меркаптана титрованием. Щелочь не используют. Первые серии образцов готов т путем пропитки активированного угл  со средним размером частиц 1 ,67 х 0,50 мм увеличивающимис  количествами раствора фталоцианина кобальта (СоРс) и 2 г на 100 г катализатора 50%-ного активного четвертичного хлорида аммони  - Maquat M(J-TC-76 (Maquat - MQ-TC-76 представл ет собой смесь 42% н-алкил-диметилбензиламмонийхло- РИДа, где алкил представл ет собой

смесь, %: С

f2

5; с

60; С

ft

30

и С,9 5, растворенного в метаноле, составл ющем 2,5 обьема угл . Пропитку осуществл ют с выдержкой в тече- ние ночи, после чего осуществл ют фильтрацию, промьшку водой и сушку в течение 2ч в печи при 100-200°С. Другие серии образцов приготавливают таким же образом, как описано вы- ше, но с той разницей, что древесный уголь измельчают до частиц размером в пределах 0,105 х 0,074 мм. Результаты представлены в таблице.

0,05 0,15 0,30

0,74 , О

2 О

ормула

изобретени 

15

10

20 25 .Способ очистки меркаптансодер- жащей углеводородной фракции от серы путем контактировани  ее с воздухом в присутствии катализатора, содержащего 0,15-6,0 г моносульфоната фталоцианина кобальта, 2 г диметилбен зилалкил-С , -С -аммонийхлорида на , 100 см носител  - древесного угл , отличающийс  тем, что, с целью повышени  степени очистки, процесс ведут в присутствии катализатора , носитель которого имеет средний размер частиц 0,125 х X 0,074 мм.

2.Катализатор дл  очистки меркап-- тансодержащей углеводородной фракции от серы окислением воздухом, содержащий 0,15-6,0 г моносульфоната фталоцианина кобальта, 2 г диметилбензил- алкил-С ,-С ,j- аммонийхлорида на 100 см носител  - древесного угл , отличающиес  тем, что, с целью повышени  активности катализатора , он содержит носитель со средним размером частиц 0,125 х 0,074 мм.

952 968 964.

952 944

Прозрачный

Прозрачный

Claims (2)

1. Формула изобретения·;.

   1.Способ очистки меркаптансодержащей углеводородной фракции от серы путем контактирования ее с воздухом в присутствии катализатора, содержащего 0,15-6,0 г моносульфоната фталоцианина кобальта, 2 г диметилбензилалкил-С -С -аммонийхлорида на , 100 см³ носителя - древесного угля, отличающийся тем, что, с целью повышения степени очистки, процесс ведут в присутствии катализатора, носитель которого имеет средний размер частиц 0,125 х х 0,074 мм.

   !
2. 2.Катализатор для очистки меркаптансодержащей углеводородной фракции от серы окислением воздухом, содержащий 0,15-6,0 г моносульфоната фталоцианина кобальта, 2 г диметилбензилалкил-С -С _1е-| аммонийхлорида на 100 см¹ носителя - древесного угля, отличающиеся тем, что, с целью повышения активности катализатора, он содержит носитель со средним размером частиц 0,125 х 0,074 мм.

   Средний размер частиц, мм Содержат ние кобальта, г/100 см³ Содержание четвертичного аммония, г/100 см³ Цвет пропитки Остаточный меркаптан, вес.ч/мин Керосин, цвет после испытания 1,67x0,50 0,05 2 Прозрачный 952 Прозрачный 0,15 2 Прозрачный 968 0,30 2 Светлосиний * 964. 0,74 2 Синий * 952 0,125x0,074 0 0 Прозрачный 944 Прозрачный 0,15 2 — 893 —^п— 0,75 2 880 1,5 2 869 ... !1_

   * Цвет говорит о том, что часть фталопчанина переходит в раствор и что катализаторы насыщаются кобальтом.