SU135488A1

SU135488A1 - The method of obtaining 2-vinylpyridine

Info

Publication number: SU135488A1
Application number: SU665467A
Authority: SU
Inventors: А.К. Валькова; Л.Д. Глузман; М.А. Зепалова; Б.М. Куинджи; А.А. Рок; Р.М. Цин
Original assignee: А.К. Валькова; Л.Д. Глузман; М.А. Зепалова; Б.М. Куинджи; А.А. Рок; Р.М. Цин
Priority date: 1960-05-05
Filing date: 1960-05-05
Publication date: 1960-11-30

Description

Известен способ получени 2-зи11илпиридина конденсацией а-пи«олина с формальдегидом в избытке а-пиколина с последующей дегидратацией образующегос 2-пиридилэта1юла в автоклаве с применением катализатора под давлением 60 атм в атмосфере водорода при повыщенной температуре в пределах 150-250°.A known method for the preparation of 2-zylpyridine by condensing a-pi "oline with formaldehyde in an excess of a-picoline, followed by dehydration of the resulting 2-pyridyl ethylene in an autoclave using a catalyst under a pressure of 60 atm in a hydrogen atmosphere at a temperature in the range of 150-250 °.

Предложенный способ получени 2-винилпиридина отличаетс от известного тем, что, с целью сокращени технологического цикла, см гчени условий процесса и уменьщени удельного веса побочных реакций , -конденсацию ведут при игг;)езании с незначительным избыточным давлением до 10 атм и отсутствии катализатора с использова«ием избыточного а-пиколина и частично непрореагировавшего формальдегида в повторном цикле с добавлением формальдегида в виде параформа дл сохранени г.осто нной концентрации.The proposed method for the preparation of 2-vinylpyridine differs from the well-known one in that, in order to shorten the technological cycle, reduce process conditions and reduce the specific gravity of side reactions, condensation is carried out with iggs;) with a slight excess pressure of up to 10 atm and the absence of a catalyst using “Excessive a-picoline and partially unreacted formaldehyde in a repeated cycle with the addition of formaldehyde in the form of paraform to preserve the constant concentration.

Взаимодействие а-пиколина с 27%-ным водным раствором формальдегида протекает при мол рном соотнощении 4,3:1.The interaction of a-picoline with a 27% aqueous solution of formaldehyde proceeds at a molar ratio of 4.3: 1.

Реакцию ведут в автоклаве непрерывного действи без применени водорода в атмосфере инертного (природного или коксового) ггза с последующей дегидратацией образуюп егос 2-пиридилэтанола. Дегидратацию осуществл ют путем взаимодействи с щелочью 40%-ным раствором едкого кали или натри .The reaction is carried out in a continuous autoclave without the use of hydrogen in an inert (natural or coke oven) hydrogen atmosphere, followed by dehydration of its 2-pyridyl ethanol. The dehydration is carried out by reacting with an alkali with a 40% solution of sodium hydroxide or sodium.

Выход конечного продукта составл ет около 90% на израсходованный а-пиколин.The yield of the final product is about 90% of the consumed a-picoline.

Полезность предложенного способа получени 2-винилпиридина заключаетс в том, что он позвол ет сократить производственный цикл, уменьшить количество побочных реакций.The usefulness of the proposed method of producing 2-vinylpyridine is that it allows reducing the production cycle, reducing the number of side reactions.

№ 135488- 2 No. 135488-2

Пример. В автоклав, снабженный электрообогревом, мешалкой, трубкой дл подачи газа и карманом дл термометра, загружают 1,5 кг технического а-пиколина и 410 г 27%-ного водного раствора формалина с уд. в. 1,064.Example. An autoclave equipped with electrical heating, a stirrer, a gas supply tube and a pocket for a thermometer is charged with 1.5 kg of technical a-picoline and 410 g of a 27% aqueous solution of formalin with beats. at. 1,064.

В автоклав ввод т инертный газ, природный или коксовый, (возможно и без него) таким образом, чтобы «ачальное давление в автоклаве составл ло О-10 атм и по достижении температуры 165° (при начальном давлении, равном 10 ати реакцию ведут в пределах 1,5- 2 час. Затем реакционную массу выгружают из автоклава и разгон ют на фракции. Фракцию 7 и // в количестБе 1570 г отгон ют до 140° при нормальном давлении, а затем до ПО-120° -при давлени и 10 мм рт. ст. Эта фракци состоит из избыточного а-ликолина и воды.An inert gas, natural or coke oven gas (possibly without it) is introduced into the autoclave so that the initial pressure in the autoclave is about 10 atm and upon reaching a temperature of 165 ° (at an initial pressure of 10 atm. 1.5-2 hours. Then the reaction mass is discharged from the autoclave and dispersed into fractions. Fraction 7 and 1570 g are distilled to 140 ° under normal pressure, and then to PO-120 ° with pressure and 10 mm Hg This fraction consists of excess a-lycol and water.

Титрованием в ней определ ют содержание а-пиколина, равное 1275 г таким образом, расход а-пиколина. на опыт составл ет 225 г. Следующую фракцию отбирают в пределах температуры 120-175° при 100 мм рт. ст., котора представл ет 2-пиридилэтанол.It determines by titration the content of a-picoline, equal to 1275 g, thus, the consumption of a-picoline. the experiment is 225 g. The following fraction is taken within the temperature range of 120-175 ° at 100 mm Hg. Art., which is 2-pyridyl ethanol.

Смесь а-пиколина и воды в количестве 1570 г возвращают в реакцию конденсации с формальдегидом (без выделени а-пиколина), добавл ют израсходованное количество а-пиколииа в количестве 225 г и соответствениое количество пара-форма дл получени 27%-ного раствора формальдегида. Режим конденсации в автоклаве остаетс тот же.A mixture of a-picoline and water in the amount of 1570 g is returned to the condensation reaction with formaldehyde (without a release of a-picoline), the spent amount of a-picolium in the amount of 225 g and the corresponding amount of para-form are added to obtain a 27% formaldehyde solution. The condensation mode in the autoclave remains the same.

Вторую стадию дегидратации 2-пиридилэтанола производ т известными методами: обработкой 4-5%-ными КОН или NaOH, или 40%-ным NaOH при нагревании этой смеси в пределах 40-50° в течение 1- 1,5 часов пр.и разрежении до 20 мм рт. ст. или при атмосферном давлении, или же пропусканием 2-пиридилэтанола через катализатор АЬОз при 220-300° с о-бъемной скоростью равной 0,3.The second stage of dehydration of 2-pyridyl ethanol is carried out by known methods: treatment with 4-5% KOH or NaOH, or 40% NaOH when this mixture is heated in the range of 40-50 ° for 1-1.5 hours apr. up to 20 mmHg Art. or at atmospheric pressure, or by passing 2-pyridyl ethanol through an AlOz catalyst at 220–300 ° C with a volumetric rate of 0.3.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени 2-вииилпиридина конденсацией а-пиколина с формальдегидом с носледующей дегидратацией образующегос 2-пиридилэтанола , отличающийс тем, что, с целью сокращени технологического цикла, см гчени условий процесса и уменьшени удельного веса побочных реакций, конденсацию ведут при нагревании с незначительным избыточным давлением в отсутствии катализаторов с использованием избыточного а-пиколина и частично непререагировавшего формальдегида в повторном цикле с добавлением формальдегида в виде параформа дл сохранени посто нной концентрации.The method of obtaining 2-viiyl-pyridine by condensation of a-picoline with formaldehyde with the following dehydration of the resulting 2-pyridyl ethanol, characterized in that, in order to shorten the process cycle, reduce the process conditions and reduce the proportion of adverse reactions, condensation is carried out when heated with a slight excess pressure the absence of catalysts using excess α-picoline and partially unreacted formaldehyde in a repeated cycle with the addition of formaldehyde in the form of paraform for saved and constant concentration.