SU132638A1

SU132638A1 - The method of producing quinaldine

Info

Publication number: SU132638A1
Application number: SU646747A
Authority: SU
Inventors: Л.Е. Олифсон
Original assignee: Л.Е. Олифсон
Priority date: 1959-12-10
Filing date: 1959-12-10
Publication date: 1960-11-30

Description

Получение хинальдина и его гомологов из ацетилена н ароматических аминов в присутствии солей ртути в среде органических растворителей известно.The preparation of quinaldine and its homologs from acetylene and aromatic amines in the presence of mercury salts in an organic solvent medium is known.

Предложенный способ получени хинальдина из ацетилена и ароматических аминов в присутствии двуххлорной ртути отличаетс - тем, что iBMecTO органического растворител примен етс водноэмульсионна среда, в которую через реакционную массу путем барботажа пропускаетс ацетилен при температуре 50-60°. При этом получают хинальдин или его гомологи с выходом 30-40% от теоретического, а также диэтилиденовые основани и продукты их конденсации.The proposed method for producing quinaldine from acetylene and aromatic amines in the presence of dichloride mercury is characterized in that iBMecTO organic solvent uses an aqueous emulsion medium into which acetylene is passed through the reaction mass at a temperature of 50-60 °. In this case, quinaldine or its homologs are obtained with a yield of 30-40% of theoretical, as well as diethylidene bases and their condensation products.

Предложенный способ имеет преимущества, так как дает возможность отказатьс от применени органических растворителей, см гчает температурные услови процесса, повышает выход продуктов и сокращает врем -процесса.The proposed method has advantages, since it makes it possible to refuse the use of organic solvents, alleviates the temperature conditions of the process, increases the yield of products and reduces the time of the process.

Описываемый способ позвол ет также получать в качестве побочных продукто в диэтилиденовые основани , синтез которых по другим известным способам вл етс более сложным.The described process also allows the production of diethylidene bases as byproducts, the synthesis of which is more complicated by other known methods.

Получение хинальдина проводитс по следующему методу.Getting quinaldine is carried out according to the following method.

В стекл нный или эмалированный сосуд помещают 1000 г перегнанного анилина, 400 г воды, 100 г двуххлористой ртути и при посто нном взбалтывании или помешивании реакционной массы пропускают ток очищенного от примесей ацетилена (давление атмосферное, температура не выше 20°). Через некоторое врем масса разогреваетс до 50-60° и измен ет свою окраску.1000 g of distilled aniline, 400 g of water, 100 g of mercury dichloride are placed in a glass or enamelled vessel and, with constant stirring or stirring of the reaction mass, pass a current of acetylene free from impurities (atmospheric pressure, temperature not above 20 °). After some time, the mass warms up to 50-60 ° and changes its color.

Вначале она становитс сероватой, затем коричневой и наконец вишневой. Через 1,5-2 час реакци полностью заканчиваетс . Привес ацетилена составл ет примерно 80-85 г.Initially, it becomes grayish, then brown, and finally cherry. After 1.5-2 hours, the reaction is completely complete. The weight of acetylene is about 80-85 g.

По окончании реакции водный слой сливаетс и подщелачиваетс 10%-ным раствором едкого натра. Из раствора выпадает кристаллический осадок диэтилиденовых оснований - 42 г (т. пл. 125-126°).Upon completion of the reaction, the aqueous layer is drained and made alkaline with 10% sodium hydroxide solution. A crystalline precipitate of diethylidene bases precipitates from the solution - 42 g (mp 125-126 °).

jNb 132638- 2 Остаток в сосуде раствор етс в серном эфире, после чего эфирный раствор отфильтрозызаетс от металлической ртути и других нерастворил ых в эфире соединений.jNb 132638-2 The residue in the vessel is dissolved in sulfuric ether, after which the ethereal solution is filtered out of metallic mercury and other non-dissolved compounds in the ether.

Затем эфир отгон етс . Из остатка после подщелачивани его раствором едкого натра до щелочной реакции отгон етс не вошедший в реакцию анилин.Then the ether is distilled off. Unsaned aniline is distilled off from the residue after alkalization with caustic soda solution until alkaline.

Остаток вторично обрабатываетс эфиром, высз шиваетс безводным сернокислым натрием. Эфир отгон етс . Остаток раствор етс в этиловом спирте. При сто нии выпадает осадок диэтилиденовых оснований .- 110 г. Осадок отфильтровываетс , спирт отгон етс , остающийс смолообразный продукт раствор етс в lOVo-пом растворе сол ной кислоты и дл отделени вторичных аминов от третичных обрабатываетс железистосинеродистым калием.The residue is again treated with ether, and dried with anhydrous sodium sulfate. The ether is distilled off. The residue is dissolved in ethyl alcohol. On standing, a precipitate of diethylidene bases precipitates. - 110 g. The precipitate is filtered off, the alcohol is distilled off, the remaining resinous product is dissolved in a LOVO hydrochloric acid solution and is treated with ferrosyne sulphide potassium to separate the secondary amines.

Осадок комплексной соли разрушаетс раствором щелочи. Получено вторичных аминов 210 , третичных аминов-152 г. Вторичные амины состо т преимущественно из этиланилина, третичные амины из хинальдина и его гомологов, а также тетрагидрохинальдина.The precipitate of the complex salt is destroyed by the alkali solution. The resulting secondary amines 210, tertiary amines-152 g. Secondary amines consist mainly of ethylaniline, tertiary amines from quinaldine and its homologues, as well as tetrahydroquinaldine.

Выход третичных аминов составл ет 32% от теории (в пересчете на прореагирОвавший анилин), выход диэтилиденовых оснований - 17,4% от теории. Прореагировало анилина 600 г.The yield of tertiary amines is 32% of the theory (in terms of reacted aniline), the yield of diethylidene bases is 17.4% of the theory. Aniline reacted 600 g.

За счет уменьшени выхода диэтилиденозых оснований можно сократить процесс получени вторичных и третичных аминов и повысить выход третичных аминов до 40% от теории. В этом случае после отгонки анилина вод ным паром можно остаток сразу растворить в 10%-ном растворе сол ной кислоты и приступить к разделению сме.сн на вторичные и третичные амины при помощи л.елезистосинеродисгого кали или хроматографически.By reducing the yield of diethylidene bases, the process of obtaining secondary and tertiary amines can be reduced and the yield of tertiary amines can be increased to 40% of theory. In this case, after distilling off aniline with steam, the residue can be immediately dissolved in a 10% hydrochloric acid solution and the separation of the mixture into secondary and tertiary amines can be carried out using l.eleostosineriodis potassium or by chromatography.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени хинальди а из ацетилена и ароматических .минов в присутствии двуххлористой ртути, отличающийс тем, что, с целью сокращени продолжительности процесса конденсации, см гчени температурных условий и выделени в качестве побочного продукта диэтилиденовых оснований, процесс ведут в водной среде.A method of producing hinaldi from acetylene and aromatic mines in the presence of mercury dichloride, characterized in that, in order to reduce the duration of the condensation process, to reduce the temperature conditions and to isolate the diethylidene bases as a by-product, the process is conducted in an aqueous medium.