SU1321726A1

SU1321726A1 - Method of producing 3beta,5alpha-cholestandiols

Info

Publication number: SU1321726A1
Application number: SU864041510A
Authority: SU
Inventors: Анна Борисовна Соловьева; Алла Ильинична Шерле; Вадим Романович Эпштейн; Екатерина Александровна Лукашова; Людмила Владимировна Кармилова; Станислав Александрович Вольфсон; Николай Сергеевич Ениколопов
Original assignee: Институт Химической Физики Ан Ссср
Priority date: 1986-03-24
Filing date: 1986-03-24
Publication date: 1987-07-07

Abstract

Изобретение относитс к производным стероидов, в частности к.получению 3/3, , 5о -холестандиола (ХД) . По- вьппение эффективности процесса достигаетс использованием другого катализатора (КТ). ХД получают окислением холестерина молекул рны 4 кислородом в К,Н-диметилформамиде в присутствии каталитической системы. Последн состоит из боргидрида натри и оли- гофталоцианина марганца (мол,,масса 1600-1700) при мол рном их соотношении от 100:1 до 500:1. Способ позвол ет повторно использовать КТ, что повышает эффективность процесса при сохранении высокого выхода ХД и , 100%-ной регио- истереоспецифичности. (Л СThe invention relates to steroid derivatives, in particular, to obtain 3/3, 5o-cholestandiol (CD). The efficiency of the process is achieved by using a different catalyst (QD). CD is produced by oxidation of cholesterol by molecular 4 with oxygen in K, H-dimethylformamide in the presence of a catalytic system. The latter consists of sodium borohydride and manganese oligophthalocyanine (mol, mass 1600-1700) at a molar ratio of from 100: 1 to 500: 1. The method allows the reuse of CT, which increases the efficiency of the process while maintaining a high CD yield and 100% regimenterospecificity. (Ls

Description

1 one

Изобретение относитс к способам получени химического соединени - 3/), Зс -холестандиола.The invention relates to methods for producing a chemical compound - 3 /), 3c-cholestandiol.

Цель изобретени повьшгение эффективности процесса за счет использовани в качестве катализатора нового химического соединени - олиго- мера фталоцианина марганца (ОФЦ Мп) общей формулыThe purpose of the invention is to increase the efficiency of the process by using as a catalyst a new chemical compound, oligomer of manganese phthalocyanine (OFCMn) of the general formula

где ,where

обладак дего большей устойчивостью, что приводит к возможности многократного его использовани ,possessing more stability, which leads to the possibility of its repeated use,

ОФЦ Мп получают нагреванием смеси тетранитршта пиромеллитовой кислоты , MnClj и мочевины, вз тых в сб- отношении 3:2:0,09, в течение 10 ч при 300°С с последующей очисткой реакционной массы последовательно спиртом и ацетоном и вьщелением фракции ОФЦ Мп, растворимой в ДМФА. Дл очистки последней раствор олигомерного комплекса в ДМФА высаживают эфиром или СС1. Такую очистку можно повторить многократно. Полученный олиго- мер имеет мол.массу 1600-1700 и содержит Мп в количестве -5-6% „OFCs Mn are obtained by heating a mixture of tetranitrate of pyromellitic acid, MnClj and urea, taken in a 3: 2: 0.09 ratio, for 10 hours at 300 ° C, followed by purification of the reaction mass successively with alcohol and acetone and separation of the OFC Mn fraction, soluble in DMF. To purify the latter, a solution of the oligomeric complex in DMF is precipitated with ether or CC1. This cleaning can be repeated many times. The resulting oligomer has a mol. Mass of 1600-1700 and contains Mn in the amount of -5-6% „

Пример 1. К 50 мл раствора в ДМФА, содержащего 50 мг (5ЧО к) ОФЦ Мп и 100 мг ,(5,4 Ю- -М) NaBH (мол рное соотношение ОФЦ Mn:NaBH4 1:100), прибавл ют 250 мг (1,2-10- И холестерина. Раствор перемешивают 18 ч при 25°С, пропускают через колонку , наполненную AljOj , вымьшают сначала этилацетатом 3 /ь 5с -холестан- диол, а затем диметилформамидом - ОФЦ Мп.Example 1. To 50 ml of a solution in DMF containing 50 mg (5CHO k) of OPCM Mn and 100 mg, (5.4 U -M) NaBH (molar ratio of OPC Mn: NaBH4 1: 100), add 250 mg (1.2-10- and cholesterol. The solution is stirred for 18 h at 25 ° C, passed through a column filled with AljOj, and is first excreted with ethyl acetate 3 / 5c-cholestanediol and then dimethylformamide - OFCM.

Выход 3/, Зо -холестендиола 175мг что составл ет 70% от теории, ВыдеMi ll- . j - lLlZ- iy-l-- Произп .-полигр. пр-тие, Yield 3 /, Zo-cholestendiol 175mg which is 70% of theory, You will be released. j - lLlZ- iy-l-- Proiz. -polygres pr-tie,

5five

00

217262217262

ленный ОФЦ Мп высаживают из ДМФА эфиром или СС14 и используют повторно. Пример 2, К5мл раствора в ДМФА, содержащего 5 мг (5-10 М) 5 ОФЦ Мп, выделенного в примере 1, и 20мг (I lO- M) NaBH (соотношение ОФЦ MniNaBH 1:200), добавл ют 50 мг холестерина (2,), Реакцию провод т при 25°С в течение 20 ч, Выде0 ление ОФЦ Мп и холестандиола аналогично примеру 1, Вьщеленный ОФЦ Мп используют в примере 3. Выход целевого продукта 40 мг, что составл ет 80%, Пример 3, Процесс провод тLenten OFCs Mn are planted from DMF with ether or CC14 and reused. Example 2, K5ml solution in DMF containing 5 mg (5-10 M) 5 OFCM Mp, isolated in Example 1, and 20mg (I lO-M) NaBH (ratio OFCI MniNaBH 1: 200), add 50 mg of cholesterol ( 2,), the reaction was carried out at 25 ° C for 20 hours. Separation of the OFC-Mp and cholestanediol analogously to Example 1, the isolated OFC-Mp was used in Example 3. The yield of the desired product is 40 mg, which is 80%. conduct

5 аналогично примерам 1 и 2 при соотношении ОФЦ Mn:NaBH, равном 1:500, в присутствии 75 мг холестерина в течение 24 ч. Выход целевого продукта 60 мг (80%),5 as in examples 1 and 2 with a ratio of OFCs Mn: NaBH, equal to 1: 500, in the presence of 75 mg of cholesterol for 24 hours. The yield of the desired product is 60 mg (80%),

0 Пример 4, Процесс ведут аналогично примерам 1 и 2 в течение 20 ч при сос тношении ОФЦ НпгНаВЦ, , равном 1:1000, и в присутствии 25 мг холестерина . Выход целевого продукта0 Example 4, The process is carried out analogously to examples 1 and 2 for 20 hours at the concentration of OPC NGVAHC, equal to 1: 1000, and in the presence of 25 mg of cholesterol. The yield of the target product

5 12 мг (60%),5 to 12 mg (60%),

Пример 5, Процесс ведут ана- логично примерам 1 и 2 при соотношении ОФЦ MnjNaBH, равном 1:50, в присутствии 25 мг холестерина в. те0 чение 24 ч. Выход 3/5, Зо -холестанди- ола 17,5 мг (70%),Example 5, the process is carried out similarly to examples 1 and 2 with a ratio of OFCs MnjNaBH equal to 1:50 in the presence of 25 mg of cholesterol in. 24 hours. Yield 3/5, Zo-cholestandiol 17.5 mg (70%),

Пример 6, Процесс провод т аналогично примеру 1, но с 5 мл раствора и 25 мг холестерина. Выход холестандиола 17 мг (70%),Example 6 The process is carried out analogously to example 1, but with 5 ml of solution and 25 mg of cholesterol. The output of cholestanediol 17 mg (70%),

Таким образом, предлагаемый спо- соб, позвол повторно использовать катализатор, повышает эффективность процесса при сохранении высокого вы хода 3, 5с -холестандиола и 100%-но регио- и cтepeocпeu фичнocти,Thus, the proposed method, by allowing re-use of the catalyst, increases the efficiency of the process while maintaining a high yield of 3, 5c-cholestandiol and 100% regio- and stereopathicity,

Claims

Invention Formula

The method of obtaining Sp, ZOC-cholestanedol by oxidizing cholesterol with molecular oxygen in an organic solvent in the presence of a catalytic system including sodium borohydride, characterized in that, in order to increase the efficiency of the process, manganese oligophthalocyanine is used as the second component of the catalytic system (they say 1600-1700) in molar ratio to sodium borohydride from 1: 100 to 5 1: 500 and the process is carried out in N, N-dimethylformamide.

Subscription

Uzhgorod, st. Project 4