Примеры осуществлени способа. Восстановление провод т следующим образом: смешивают расчитаниое количество нитропродукта с водным раствором гидразингидрата порошкообразным окисленным углем 5 и кип т т с обратным холодильником. После полного разложени гидразингидрата катализатор отфильтровывают, выпавшие кристаллы фильтруют и очищают кристаллизацией. Характеристика исходных продуктов. 1. Нитрофенилэтилнитрат получают нитрованием |р-фенилэтилового спирта азотной кислотой . Примен ют 1р-(4-нитрофенил)-этилнитрат с т. пл. и р-(2-нитрофенил)-этилнитрат с т. пл. 56°С, т. кип. 106-107°С/0,2- 15 0,3 iMM рт. ст. 2.Гидразингидрат марки «х.ч., d 1,03; т. кип. 110°С. 3.Окисленный уголь получают обработкой 80 г активированного угл , 1200 мл азотной 20 кислоты (,40 г/см) при нагревании на кип щей вод ной бане в течение 4-6 ч. Полученный окисленный уголь промывают водой до нейтральной реакции, сушат и измельчают . Удельна поверхность окисленно- 25 го угл 30-90 . Пример 1. В реактор, снабженный обратным холодильником, мешалкой, помещают 53 г (0,25 моль) р-(4-нитрофенил)-этилнитрата , 120 мл 90%-ного гидразингидрата и 10 г 30 окисленного угл . Смесь кип т т в течение 20 ч. О завершении процесса восстановлени суд т по наличию в конденсате следов масла, стекающих по стенкам обратного холодильника . Из реакционной массы отфильтровыва- 35 ют катализатор, фильтрат охлаждают до 0°С, выпавшие кристаллы отдел ют. Продукт воестановлени р-(4-аминофенил) - этиловый спирт - белое кристаллическое вещество, растворимое в воде и во многих органических 40 растворител х, таких как бензол, спирт метиловый , спирт этиловый, пиридин, диметилформамид , диоксан и др. Выход 15,6 г (46% от теоретического) Пример 2. В реактор, снабженный обрат- 45 ным холодильником, мешалкой помещают 53 г (0,25 моль) р-(4-нитрофенил)-этилнитрата , 216 мл 50%-ного гидразингидрата и 10 г окисленного угл . Смесь кип т т в течение 20 ч. О завершении процесса восстановлени 50 10 суд т по наличию в конденсате следов масла,, стекающих по стенкам обратного холодильника . Из реакционной смеси отфильтровывают катализатор, фильтрат охлаждают до 0°С.. Выпавшие кристаллы отдел ют. Продукт восстановлени р-(4-аминофенил) - этиловый спирт - белое кристаллическое вещество, растворимое в воде и во многих органических растворител х, таких как бензол, спирт метиловый , спирт этиловый, пиридин, диметилформамид , диоксан и др. Выход 30,15 г (90% от теоретического). Пример 3. В реактор, снабженный обратным холодильником, мешалкой, помещают 53 г (0,25 моль) р-(4-нитрофенил)-этилнитрата , 432 мл 25%-ного гидразингидрата, и 10 г окисленного угл . Смесь кип т т в течение 20 ч. О завершении процесса восстановлени суд т по наличию в конденсате следов масла, стекающих по стенкам обратного холодильника . Из реакционной смеси отфильтровывают катализатор, фильтрат концентрируют отгонкой воды в вакууме, охлаждают до 0°С и выпавшие кристаллы отдел ют. Продукт восстановлени -р-(4-аминофенил)-этиловый спирт - белое кристаллическое вещество , растворимое в воде и во многих органических растворител х, таких как бензол, спирт метиловый, спирт этиловый, пиридин, диметилформамид, диоксан и др. Выход 20 г (60% от теоретического). Пример 4. В реактор, снабженный обратным холодильником и мешалкой, помещают 53 г (0,25 моль) р-(4-нитрофенил)-этилнитрата , 260 мл 50%-ного гидразингидрата и 10 г окисленного угл . Смесь кип т т в течение 20 ч. О завершенности процесса восстановлени суд т по наличию в конденсате следов масла, стекающих по стенкам обратного холодильника . Из реакционной смеси отфильтровьгвают катализатор, фильтрат охлаждают, Пижний масл ный слой отдел ют, сушат щелочью и перегон ют в вакууме в атмосфере азота. Выход 31,83 г (95%). Темнература кипени 130-132°С/1-3 мм рт. ст., п 1,584в. Растворим в бензоле, пиридине, диоксане и др. Вли ние концентрации гидразингидрата на выход и свойства р-(4-а-минофенил)-этилового спирта приведены в таблице.Examples of the method. The reduction is carried out as follows: the calculated quantity of the nitroproduct is mixed with the aqueous solution of hydrazine hydrate with powdered oxidized carbon 5 and heated under reflux. After complete decomposition of the hydrazine hydrate, the catalyst is filtered off, the precipitated crystals are filtered and purified by crystallization. Characteristics of the original products. 1. Nitrophenylethyl nitrate is produced by nitration of | p-phenylethyl alcohol with nitric acid. Apply 1p- (4-nitrophenyl) ethyl nitrate with mp. and p- (2-nitrophenyl) -ethyl nitrate with t. pl. 56 ° C, t. Kip. 106–107 ° C / 0.2–15 0.3 iMMHg Art. 2. Hydrazine hydrate brand “chemically pure, d 1.03; m.p. 110 ° C. 3. Oxidized carbon is obtained by treating 80 g of activated carbon, 1200 ml of nitric acid 20 (40 g / cm) when heated in a boiling water bath for 4-6 hours. The oxidized carbon obtained is washed with water until neutral, dried and crushed . The specific surface area of oxidized 25 is 30-90 coal. Example 1. In a reactor equipped with a reflux condenser, with a stirrer, 53 g (0.25 mol) of p- (4-nitrophenyl) ethyl nitrate, 120 ml of 90% hydrazine hydrate and 10 g of oxidized carbon are placed. The mixture is boiled for 20 hours. The completion of the reduction process is judged by the presence of traces of oil in the condensate flowing along the walls of the reflux condenser. The catalyst is filtered off from the reaction mass, the filtrate is cooled to 0 ° C, the precipitated crystals are separated. The product of the p- (4-aminophenyl) - ethyl alcohol is a white crystalline substance, soluble in water and in many organic 40 solvents, such as benzene, methyl alcohol, ethyl alcohol, pyridine, dimethylformamide, dioxane, etc. g (46% of theoretical) Example 2. In a reactor equipped with a reflux condenser, 53 g (0.25 mol) of p- (4-nitrophenyl) ethyl nitrate, 216 ml of 50% hydrazine hydrate and 10 g are placed with a mixer. oxidized carbon. The mixture is boiled for 20 hours. On completion of the recovery process, 50 10 is judged by the presence of traces of oil in the condensate, flowing along the walls of the reflux condenser. The catalyst is filtered off from the reaction mixture, the filtrate is cooled to 0 ° C. The precipitated crystals are separated. The product of the reduction of p- (4-aminophenyl) - ethyl alcohol is a white crystalline substance, soluble in water and in many organic solvents, such as benzene, methyl alcohol, ethyl alcohol, pyridine, dimethylformamide, dioxane, and others. Output 30.15 g (90% of theoretical). Example 3. In a reactor equipped with a reflux condenser, with a stirrer, 53 g (0.25 mol) of p- (4-nitrophenyl) ethyl nitrate, 432 ml of 25% hydrazine hydrate, and 10 g of oxidized carbon are placed. The mixture is boiled for 20 hours. The completion of the reduction process is judged by the presence of traces of oil in the condensate flowing along the walls of the reflux condenser. The catalyst is filtered off from the reaction mixture, the filtrate is concentrated by distilling water in vacuo, cooled to 0 ° C and the precipitated crystals are separated. The product of reduction of p-(4-aminophenyl) ethyl alcohol is a white crystalline substance, soluble in water and in many organic solvents, such as benzene, methyl alcohol, ethyl alcohol, pyridine, dimethylformamide, dioxane, etc. The yield is 20 g ( 60% of theoretical). Example 4. In a reactor equipped with a reflux condenser and a stirrer, 53 g (0.25 mol) of p- (4-nitrophenyl) ethyl nitrate, 260 ml of 50% hydrazine hydrate and 10 g of oxidized carbon are placed. The mixture is boiled for 20 hours. The completeness of the reduction process is judged by the presence of traces of oil in the condensate flowing along the walls of the reflux condenser. The catalyst is filtered off from the reaction mixture, the filtrate is cooled, the thinning oil layer is separated, dried with alkali and distilled under vacuum in a nitrogen atmosphere. Yield 31.83 g (95%). Temperature of boiling is 130-132 ° С / 1-3 mm Hg. Art., p 1,584v. Soluble in benzene, pyridine, dioxane, etc. The effect of hydrazine hydrate concentration on the yield and properties of p- (4-a-minophenyl) -ethyl alcohol are given in the table.
С целью идентификации р-(4-ами1Нофенил)этилового спирта на его основе был синтезирован 4-аминостирол путем дегидратации аминоспирта над едким калием. Полученный 4-аминостирол легко нолимеризуетс по радикальному механизму, его константы; (т. кип. 79-80С/2,5 мм рт. ст.; «25 1,6185), не отличаютс от литературных данных.In order to identify p- (4-ami1Nophenyl) ethyl alcohol, 4-aminostyrene was synthesized on its basis by dehydrating the amino alcohol over caustic potassium. The resulting 4-aminostyrene is easily polymerised by a radical mechanism, its constants; (t. bale 79-80С / 2.5 mm Hg. Art; "25 1.6185), do not differ from the literature data.