SU128012A1

SU128012A1 - The method of producing dialkylphosphinic acids

Info

Publication number: SU128012A1
Application number: SU630582A
Authority: SU
Inventors: Н.К. Близнюк; К.Л. Петров
Original assignee: Н.К. Близнюк; К.Л. Петров
Priority date: 1959-06-09
Filing date: 1959-06-09
Publication date: 1959-11-30

Description

Диалкилфосфиновые кислоты обычно получают взаимодействием дчалкилфосфитов с соответствующими реактивами Гринь ра при мол рных соотношени х реагентов 1 и последующим окислением реакционной массы (содержащей диалкилфосфиноксиды) перекисью водорода. Недостатком этого способа вл етс большой расход реактивов Гринь ра в результате того, что на первой стадии процесса 1 моль реактива разлагаетс до соответствующего углеводорода:Dialkylphosphinic acids are usually obtained by reacting dchalkylphosphites with the corresponding Grignard reagents at molar ratios of reagents 1 and then oxidizing the reaction mass (containing dialkylphosphine oxides) with hydrogen peroxide. The disadvantage of this method is the high consumption of Grignard reagents as a result of the fact that in the first stage of the process 1 mole of the reagent decomposes to the corresponding hydrocarbon:

(RO)2P(0)H + 3RMgx (0)H +RH + 3Mgx(OH).(RO) 2P (0) H + 3RMgx (0) H + RH + 3Mgx (OH).

Дл устранени указанного недостатка предлагаетс примен ть в качестве исходного продукта не диалкилфосфиты, а соответствующие им натриевые соли. Последние обрабатывают реактивом Гринь ра, после чего реакционную массу обрабатывают сначала сол ной кислотой, а затем перекисью водорода. В этом случае реакци протекает по следующей схеме:To eliminate this drawback, it is proposed to use not the dialkylphosphites as the starting product, but the sodium salts corresponding to them. The latter are treated with Grignard reagent, after which the reaction mass is treated first with hydrochloric acid and then with hydrogen peroxide. In this case, the reaction proceeds as follows:

(RO2)PONa+ 2RMgx - RaPONa - R2P(O)H -- R2P(O)OH.(RO2) PONa + 2RMgx - RaPONa - R2P (O) H - R2P (O) OH.

Пример. К 1 г-мол. натрийдиэтилфосфита (из 138 г диэтилфосфита VI 23 г натри ) в 600 мл безводного эфира добавл ют при перемешивании и охлаждении раствор 2,1 г-мол. соответствующего реактива Гринь ра в 800 жл того же растворител так, чтобы раствор слабо кипел. Дл завершени реакции смесь кип т т 2-3 часа, после чего ее обрабатывают при охлаждении 200-250 мл концентрированной сол ной кислоты . Прозрачный эфирный раствор отдел ют от осадка и упаривают до полного удалени растворител . К нагретому остатку (диалкилфосфиноксид ) добавл ют по капл м при перемешивании 75-100ж.л 30%-ной перекиси водорода (при этом имеет место сильное разогревание). ПолученilClН .,О2Example. To 1 g-mol. sodium diethyl phosphite (from 138 g diethyl phosphite VI 23 g sodium) in 600 ml of anhydrous ether was added with stirring and cooling a solution of 2.1 g mol. of the corresponding Grignard reagent in 800 g of the same solvent so that the solution boils slightly. To complete the reaction, the mixture is boiled for 2-3 hours, after which it is treated with cooling 200-250 ml of concentrated hydrochloric acid. The clear ethereal solution is separated from the precipitate and evaporated until the solvent is completely removed. To the heated residue (dialkylphosphine oxide) 75-100 g of 30% hydrogen peroxide is added dropwise with stirring (and there is a strong warming up). Received ClCl., O2

№ 128012No. 128012

ную диэтилфосфиновую кислоту очищают кристаллизацией, либо перегонкой в вакууме. Последний способ особенно удобен дл очистки низших кислот, которые перегон ютс без каких-либо признаков разложени . Выход 60-70%.New diethylphosphinic acid is purified by crystallization or by distillation in vacuo. The latter method is particularly convenient for the purification of lower acids, which are distilled without any signs of decomposition. Yield 60-70%.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени диалкилфосфиновых кислот о помощью реактива Гринь ра, отличающийс тем, что, в цел х сокращени расхода реагентов, реактив Гринь ра подвергают взаимодействию с натрийдиалкилфосфитом с последующей обработкой реакционной массы сол ной кислотой , а затем перекисью водорода.A method for preparing dialkylphosphinic acids using a Grignard reagent, characterized in that, in order to reduce the consumption of reagents, Grignard reagent is reacted with sodium dialkylphosphite, followed by treatment of the reaction mixture with hydrochloric acid and then with hydrogen peroxide.