SU116517A1

SU116517A1 - Method for preparing mixed catalysts for the oxidation of alcohols

Info

Publication number: SU116517A1
Application number: SU538761A
Authority: SU
Inventors: Лангенбек Вольфганг; Рейф Ганс-Гейнрих; Поблот Гельмут
Original assignee: Лангенбек Вольфганг; Рейф Ганс-Гейнрих; Поблот Гельмут
Priority date: 1957-12-30
Filing date: 1957-12-30
Publication date: 1958-11-30

Description

Наиболее эффективными дл окислени спиртов вл ютс смешанные сложные катализаторы ка основе соединений молибдена или вольфрама с другими металлами. Известные способы получени таких катализаторов заключаютс в совместном осаждении или совместном разложении смеси солей этих металлов, или путем термической обработки соединений молибдена или вольфрама. Однако эти способы не обеспечивают равномерного и тонкого распределени компонен,тов катализаторов , что снижает активность их действи С целью устранени этих недостатков предлагаетс предварительно получать комплексные соединени молибдена или вольфрама растворением последних или их окислов в щавелевой или лимонной кислоте и последующего обмена с другими металлами.Mixed complex catalysts based on molybdenum or tungsten compounds with other metals are most effective for the oxidation of alcohols. Known methods for producing such catalysts consist in co-precipitating or co-decomposing a mixture of salts of these metals, or by heat treating molybdenum or tungsten compounds. However, these methods do not provide uniform and fine distribution of the components of catalysts, which reduces the activity of their action. In order to eliminate these disadvantages, it is proposed to preliminarily obtain complex compounds of molybdenum or tungsten by dissolving the latter or their oxides in oxalic or citric acid and subsequent exchange with other metals.

Комплексные соединени молибдена или вольфрама могут быть также получены путем растворени молибдата или вольфрамата аммони в растворах солей щавелевой или лимонной кислоты железа или других металлов в слабо основной, преимущественно в аммиачной, среде.Molybdenum or tungsten complex compounds can also be obtained by dissolving ammonium molybdate or ammonium tungstate in solutions of oxalic or citric acid salts of iron or other metals in a weakly basic, mainly ammonia, medium.

Полученные катализаторы нанос т на теплопроводные носители и примен ют дл окислени спиртов в газовой фазе при сравнительно низких температурах, примерно 350-450°.The resulting catalysts are deposited on heat-conducting carriers and used to oxidize alcohols in the gas phase at relatively low temperatures, about 350-450 °.

По своей активности и селективности они значительно превосход т известные катализаторы.In their activity and selectivity, they are significantly superior to known catalysts.

Так, например, при окислении метанола в формальдегид получают обмен выше 90% к выходы альдегида 90%Пример 1. 6,3 г щавелевой .кислоты раствор ют в воде и добавл ют к этому раствору 10 г МоОз. После нескольких часов кип чени этого раствора, его отфильтровывают и раствор ют в нем 3 г восста№ 116517- 2 -новленного железа. Массу, полученную после упаривани , нанос т на подход щие носители и сушат в течение нескольких часов при низких: те1 шературах. Затем комплексные соединени разлагают в окиси в воздушном потоке при 300-бООПолученный катализатор особенно пригоден дл окислени метанола в формальдегид.For example, in the oxidation of methanol to formaldehyde, an exchange of more than 90% is obtained to yields of aldehyde 90%. Example 1. 6.3 g of oxalic acid are dissolved in water and 10 g of MoO3 is added to this solution. After a few hours of boiling this solution, it is filtered and 3 g of reducing iron 116517-2 is dissolved in it. The mass obtained after evaporation is applied to suitable carriers and dried for several hours at a low: 1 terature. The complex compounds are then decomposed in oxide in the air stream at 300-BOOP. The catalyst obtained is particularly suitable for the oxidation of methanol to formaldehyde.

Пример 2. 13,5 г лимонной кислоты раствор ют в воде и добавл ют-10 г МоОз. После нескольких часов варки раствор отфильтровывают от нерастворившегос осадка и в фильтрате раствор ют 4,7 г двуокиси марганца.Example 2. 13.5 g of citric acid are dissolved in water and -10 g of MoO3 is added. After several hours of cooking, the solution is filtered off from the insoluble precipitate and 4.7 g of manganese dioxide are dissolved in the filtrate.

Массу, полученную после упаривани , сушат, превраш,ают в пилюли и в потоке воздуха разлагают в окиси.The mass obtained after evaporation is dried, transfused, ayut into pills and decomposed into oxide in a stream of air.

Пример 3. 2,5 г восстановленного железа раствор ют в водном растворе 14 г лимонной кислоты. Затем добавл ют раствор 9,2 г вольфрамата аммони в 400 см воды. После дальнейшей добавки аммиачной воды до ш,елочной реакции массу упаривают и нанос т на подход щие носители.Example 3. 2.5 g of reduced iron are dissolved in an aqueous solution of 14 g of citric acid. Then a solution of 9.2 g of ammonium tungstate in 400 cm of water is added. After further addition of ammonia water to the m, the fir-tree reaction, the mass is evaporated and applied to suitable carriers.

После сушки массу в потоке воздуха разлагают в окиси.After drying, the mass in the air stream is decomposed into oxide.

Предмет изобретени Subject invention

1.Способ получени смешанных катализаторов дл окислени спиртов путем термической обработки соединений молибдена или вольфрама , отличающийс тем, что, с целью повышени активности и селективности катализаторов, предварительно получают комплексные соединени молибдена или вольфрама растворением последних или их окислов в щавелевой или лимонной кислоте и последующего обмена с другими металлами2 .Видоизменение способа по п. 1, отличающеес тем, что, с целью получени комплексных соединений, молибдат или вольфрамат аммони раствор ют в растворах солей щавелевой или лимонной кислоты железа или других металлов в слабо основной, преимущественно аммиачной , среде.1. A method of preparing mixed catalysts for the oxidation of alcohols by thermally treating molybdenum or tungsten compounds, characterized in that, in order to increase the activity and selectivity of the catalysts, complex molybdenum or tungsten compounds are prepared by dissolving the latter or their oxides in oxalic or citric acid and subsequent exchange with other metals. 2. A variation of the method according to claim 1, characterized in that, in order to obtain complex compounds, ammonium molybdate or ammonium tungstate is dissolved in astvorah salts of oxalic acid or citric iron or other metal in a weakly basic, preferably ammonium, medium.