SU1162479A1 - Catalyst for hydrofining crude oil - Google Patents
Catalyst for hydrofining crude oil Download PDFInfo
- Publication number
- SU1162479A1 SU1162479A1 SU833656923A SU3656923A SU1162479A1 SU 1162479 A1 SU1162479 A1 SU 1162479A1 SU 833656923 A SU833656923 A SU 833656923A SU 3656923 A SU3656923 A SU 3656923A SU 1162479 A1 SU1162479 A1 SU 1162479A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- catalyst
- hydroxylated
- aluminosilicate
- nickel
- aluminum hydroxide
- Prior art date
Links
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПЗДРООЧИСТКИ НЕФТЯНОГО СЫРЬЯ, содержащий окиси молибдена, никел или кобальта алюмини , гидроксилированный алюмосиликат диаметром мицелл 30-100 А и удельной поверхностью 500-850 , отличающийс тен, что, с целью повышени гидрообессеривакг щей активности катализатора, он дополнительно содержит сверхвысококремнеземный цеолит в водородной или ионообменной форме с кремнеземным модулем 33-50 при следукщём соотношении компонентов, мас.%: Окись никел или кобальта3,0-12,0 Окись молибдена ,0 Гидроксилированный алюмосиликат5-10 Сверхвысококремнеземный цеолит в водородной шш ионообменной форме 5-30 с кремне земнь1м модулем33-50 Окись алюмини ОстальноеCATALYST FOR SCRATING OIL RAW MATERIAL containing molybdenum, nickel or aluminum cobalt oxides, hydroxylated aluminosilicate with a micelle diameter of 30-100 A and a specific surface area of 500-850, which differs from that, in order to increase the hydro-desulfurization activity of the catalyst, it additionally contains superfluxes, which also have superflux values that increase the hydrodes- sisterating activity of the catalyst, it also contains superfluxes. or ion-exchange form with a silica modulus of 33-50 with the following ratio of components, wt.%: Nickel or cobalt oxide 3,0-12,0 Molybdenum oxide, 0 Hydroxylated aluminosilicate 5-10 Light A high-silica zeolite in hydrogen h-ion ion-exchange form 5-30 with silica earth module 33-50 Alumina Rest
Description
Изобретение относитс к катализаторам нефтепереработки и нефтехимии в частности, к катализаторам дл гидроочистки нефт ного сырь . Дл процесса гидроочистки нефт ного сырь используют промьшленные алюмокобальт молибденовые (.АКМ ) и алюмоникельмолибденовые (АНМ) катализаторы . Эти катализаторы содержат 4% СоО (NiO) и 12% MoOj на окиси алюмини и получаютс путем нанесени водорастворимых соединений молибдена и кобальта (никел ) на гидроокись алюмини с последующей формовкой , сушкой и прокалкой Cl Однако эти катализаторы не обеспечивают достаточно глубокую очистку нефт ного сырь от серы и азотсодержащих соединений и не позвол ют снизить температуру застываши гидроочищенных нефт ных фракций. Известны катализаторы гидроочистки нефт ного сырь , содержащие 5-30% kзO- и 1-12%Со (NiO), полученные путем нанесени гидрирукицик металлов (никел , кобальта и молибдена) на гидроокись или окись алюмини , предварительно модифицированную окисью кремни в количестве 6,0% C2J, Такие катализаторы не обладают достаточной активностью в реакци х гидрообессеривани , Известен катализатор дл гидроочистки нефт ного,сырь , содержащий 3% N10 (СоО), 15% МоОз, 10% SiOz, остальное окись алюмини , полученный путем смешени гидроокиси алюмини с гидроксилированным алюмосиликатом с диаметром мицелл 120-200 А и удельной поверхностью200-450 м/г пррпиткой полученной модифицированной окиси или гидроокиси алюмини водными растворами молибденовокислого аммони и азотнокислого никел или кобальта сушкой и прокаливанием СЗ , Данный катализатор недостаточно .акт 1;1вен в реакци х гидрообессеривани , Наиболее близким к предлагаемому вл етс катализатор дл гидроочистки нефт ного сьфь , содержащий в мас,% N10 (СОО) 3, MoOj 15, алюмосиликата 10, остальное окись алюмини , полученный путем смешени гидро . окиси алюмини с гидроксилированным алюмосиликатом с диаметром мицелл 30-100 А и удельной поверхностью 500 850 пропиткой полученной моди79 2 фицированной окиси или гидроокиси алюмини водными растворами молибденовокислого аммони и азотнокислого никел или кобальта, сушкой и прокаливанием С4 . Известный катализатор обладает достаточно большой механической прочностью и термостабильностью, однако активность его недостаточно высока. Глубина гидрировани сернистых соединений в процессе гидроочистки нефт ных фракций при использовании зтого катализатора составл ет соответственно 91,0-91,5%, Таким образом, известные катализаторы гидроочистки нефт ного сырь не обладают одновременно высокой гидро- обессеривающей способностью и не позвол ют получать гидроочищенный продукт с низкой температурой застывани . Цель изобретени - повьш1ение гидрообессеривающей активности катализатора . Поставленна цель достигаетс тем, что катализатор дл гидроочистки нефт ного сырь , содержащий окиси молибдена, никел или кобальта, алюМИНИН , гидроксилированный алюмосиликат диаметром мицелл 30-100 А и удельной поверхностью 500-850 , дополнительно содержит сверхвысококремнеземный цеолит в водородной или ионообменной форме с кремнеземным модулем 33-50 при следующем соотношении компонентов, мае, %: Окись никел или кобальта3,0-12,0 Окись молибдена 12,0-24,0 Гидроксилированный алюмосиликат5-10 Сверхвысококремнеземный цеолит в водородной или ионообменной форме 5-30 с кремнеземным модулем 33-50 Окись а люмини Остальное Предлагаемый катализатор по сравнению с известным обладает повышенной .гидрообессеривающей активностью . Так, глубина гидрировани сернистых соединений в процессе гидроочистки нефт ных .фракций в приг сутствии предлагаемого катализатора составл ет 96,2-97,5%, Использование предлагаемого катализатора в процессе гидроочистки нефт ного сырь позволит получить продукт с меньшим содержанием серыThis invention relates to catalysts for oil refining and petrochemistry, in particular, to catalysts for hydrotreating petroleum feedstocks. For the process of hydrotreating petroleum, industrial aluminum-cobalt molybdenum (.AQM) and alumino-nickel-molybdenum (AHM) catalysts are used. These catalysts contain 4% CoO (NiO) and 12% MoOj on alumina and are prepared by applying water-soluble molybdenum and cobalt (nickel) compounds to aluminum hydroxide followed by molding, drying and calcining Cl. However, these catalysts do not provide sufficiently deep refining of crude oil from sulfur and nitrogen containing compounds and does not allow lowering the temperature of the frozen hydrotreated petroleum fractions. Petroleum hydrotreating catalysts are known that contain 5-30% kzO- and 1-12% Co (NiO) obtained by applying a hydriruding of metals (nickel, cobalt and molybdenum) on hydroxide or alumina pre-modified with silicon oxide in the amount of 6, 0% C2J. Such catalysts do not have sufficient activity in hydrodesulfurization reactions. A catalyst for hydrotreating petroleum, a raw material containing 3% N10 (CoO), 15% MoOz, 10% SiOz, and the rest of alumina obtained by mixing aluminum hydroxide with hydroxylated alumo silicate with a diameter of micelles of 120–200 A and a specific surface of 200–450 m / g by the pretreatment of the obtained modified aluminum oxide or hydroxide with aqueous solutions of ammonium molybdate and nitrate of nickel or cobalt by drying and calcining the CW. This catalyst is not enough. 1; 1 in the hydrodesulfurization, Closest to the present invention is a catalyst for hydrotreatment of petroleum oil, containing in wt.% N10 (COO) 3, MoOj 15, aluminosilicate 10, and the rest alumina, obtained by mixing hydro. alumina with hydroxylated aluminosilicate with a micelle diameter of 30-100 A and a specific surface area of 500,850 by impregnation of the obtained modified 79 ficitated oxide or aluminum hydroxide with aqueous solutions of ammonium molybdate and nitrate of nickel or cobalt, drying and calcining C4. Known catalyst has a sufficiently high mechanical strength and thermal stability, but its activity is not high enough. The depth of hydrogenation of sulfur compounds in the process of hydrotreatment of petroleum fractions using this catalyst is respectively 91.0-91.5%. Thus, the known catalysts for hydrotreating oil feedstock do not simultaneously have high hydrodesulfurizing ability and do not allow obtaining hydrotreated product with a low pour point. The purpose of the invention is to increase the hydrodesulfurization activity of the catalyst. This goal is achieved by the fact that a catalyst for hydrotreatment of crude oil containing molybdenum, nickel or cobalt oxides, aluminin, hydroxylated silica-alumina with a diameter of 30-100 A and specific surface area of 500-850, additionally contains an ultrahigh-silica zeolite in hydrogen or ion exchange form with silica 33-50 in the following ratio of components, May,%: Nickel or cobalt oxide 3,0-12,0 Molybdenum oxide 12,0-24,0 Hydroxylated aluminosilicate 5-10 Ultra-high-silica zeolite in hydrogen or ion mennoy form silica with 5-30 module 33-50 Oxide and Other Luminy The catalyst compared to known .gidroobesserivayuschey has increased activity. Thus, the depth of hydrogenation of sulfur compounds in the process of hydrotreatment of oil fractions in the presence of the proposed catalyst is 96.2-97.5%. Using the proposed catalyst in the process of hydrotreating oil feedstock will provide a product with a lower sulfur content.
и более низкой температурой застывани , т,е, по вл етс возможность получени в м гких услови х ( Р 50 ати, Т 380С), например, зимнего дизельного вместо летнего дизельного топлива, что обычно достигаетс в процессах гидрокрекинга в более жестких услови х (Р 100-150 атй-,1 400410С ) или в процессе селективного гидрокрекинга, протекающего при давлении 50 ати, температуре , но в две ступени с предварительной гидроочисткой сырь .and a lower freezing point, t, e, makes it possible to obtain under mild conditions (P 50 ati, T 380 C), for example, winter diesel instead of summer diesel, which is usually achieved in hydrocracking processes under more severe conditions ( P 100-150 aty-, 1 400410С) or in the process of selective hydrocracking, proceeding at a pressure of 50 ati, temperature, but in two stages with preliminary hydrotreating of the raw material.
Предлагаемый катализатор.получают путем последовательного смешени гидроокиси алюмини с гидроксилированным алюмосиликатом диаметром мицелл 30-100 А и удельной поверхностью 500-850 м /г и высококремнезем- ным цеолитом (ЦВМ ).в водородной и/ил ионообменной форме, пропиткой полу ченной смеси водными растворами молибденовокислого аммони и азотнокислого никел или кобальта, сушкой и прокаливанием.The proposed catalyst is obtained by successively mixing aluminum hydroxide with hydroxylated aluminosilicate with a diameter of 30-100 A micelles and a specific surface of 500-850 m / g and high silica zeolite (CVM). In a hydrogen and / or ion exchange form, soaking the resulting mixture with aqueous solutions ammonium molybdate and nitrate of nickel or cobalt, drying and calcination.
Высококремнеземный цеолит в различных ионнобменных формах получают обычными известными методами катион- ного обмена.High-silica zeolite in various ion-exchange forms is obtained by the usual known methods of cation exchange.
Пример 1 ( известный ),Example 1 (known)
72 г (на абсо.ютно сухое вещество гидроокиси алюмини модифицируют 143 см гидроксилированного алюмосиликата концентрацией 7Q г в литре, счита на SiOa диаметром мицеллы 30 А и удельной поверхностю 850 м /г Гидроксилирование алюмосиликата провод т при в течение 30 мин в ту булентном режиме, осуществл емом в .аппарате с помощью насоса, имеющего 3000 об/мин. Смесь гидроокиси алюмини и гидроксилированного алюмосиликата перемешивают 1 ч при комнатной температуре, затем 1 ч при 80С. Модифицированную гидроокись алюмини обрабатывают раствором аммони мо- либденовокислого (79 см концентрацией по MoOj 190 г/л )и затем азотнокислого никел (21,5 см концентрацией 140 г/л по N10) при 80°С в течение 2ч.72 g (on the absolute dry matter of aluminum hydroxide, 143 cm of hydroxylated aluminosilicate with a concentration of 7Q g per liter is modified, considering SiOa with a diameter of 30 A and a specific surface area of 850 m / g. Hydroxylation of aluminosilicate is carried out for 30 minutes in this mode, carried out in an apparatus using a pump having 3000 rpm, the mixture of aluminum hydroxide and hydroxylated aluminosilicate is stirred for 1 hour at room temperature, then for 1 hour at 80 C. Modified aluminum hydroxide is treated with ammonium solution libdenate (79 cm MoOj concentration 190 g / l) and then nickel nitrate (21.5 cm concentration 140 g / l N10) at 80 ° C for 2 hours.
Пропитанную сол ми лепешку модифицированной гидроокиси алюмини упаривают до влажности 65%, формуют, сушат при 125°С.6 ч, затем прокаливают при 6ч.The modified aluminum hydroxide impregnated salt is evaporated to a moisture content of 65%, molded, dried at 125 ° C.6 h, then calcined at 6 h.
Готовый катализатор содержит, мас.%:The finished catalyst contains, wt%:
15,0 15.0
МоО, 3,0MoO, 3.0
NiONio
Гидроксилированный AlSi с SHydroxylated AlSi with S
- 850 с/мицелл 30 А 10- 850 s / micelles 30 A 10
AljOaОстальное AljOa Else
Пример2, 62г(на абсолютно сухое вещество ) гидроокиси алюмини модифицируют 143 см гидроксилированного алюмосиликата концентрацией 70 г в литре, счита на SiO, диаметром 30 X и удельной поверхностью 850 Гидроксилирование алюмосиликата провод т при в течение 30 мин в турбулентном режиме, осуществл емом в аппарате с помощью насоса, имеющего 3000 об./мин.Example 2, 62g (for a completely dry substance) aluminum hydroxide modify 143 cm of hydroxylated aluminosilicate with a concentration of 70 g per liter, calculated on SiO, 30 X diameter and specific surface 850 Alumina silicate is hydroxylated in a turbulent regime carried out in an apparatus for 30 minutes using a pump having 3000 rpm.
Смесь гидроокиси алюмини и гидроксилированного алюмосиликата перемешивают 1 ч при комнатной температуре, затем 1 ч при 80С.The mixture of aluminum hydroxide and hydroxylated aluminosilicate is stirred for 1 hour at room temperature, then 1 hour at 80 ° C.
Модифицированную гидроокись алюмини смешивают с 10 г (на абсолютно сухое вещество) сверхвысококреннеземного цеолита в водородной форме (соотношение SiOj/Al20з 40; остаточное содержание 0,2 мас.%).Modified aluminum hydroxide is mixed with 10 g (for a completely dry substance) of an ultrahigh-enriched zeolite in the hydrogen form (SiOj / Al203 ratio 40; residual content of 0.2 wt.%).
Полученную смесь обрабатывают раствором аммони молибденовокислого (,79 см концентрацией по МоОз 190 г/л и затем азотнокислого никел (21,5 ci концентрацией 140 г/л по NiO) при 80°С в течение 2 ч.The resulting mixture is treated with a solution of ammonium molybdate (79 cm, MoO3 concentration 190 g / l and then nickel nitrate (21.5 ci concentration 140 g / l NiO) at 80 ° C for 2 h.
Пропитанную сол ми массу упаривают до влажности 64%, формуют, сушат при 125°С 12 ч, затем прокаливают при 6ч.The salt impregnated mass is evaporated to a moisture content of 64%, molded, dried at 125 ° C for 12 h, then calcined at 6 h.
Готовый катализатор содержит, мас.%:The finished catalyst contains, wt%:
МоОз15,0 ..MoOz15,0 ..
NiO3,0 NiO3.0
Гидроксилированный AlSi с S Hydroxylated AlSi with S
850 м2/г, о1.мицелл 30 А10,0850 m2 / g, o1.micel 30 A10.0
Сверхвысококремне-Super high
земный цеолит вterrestrial zeolite in
П-форме10,0P-form10,0
А120зОстальноеA120z Else
П р и м е р 3. 54 г (на абсолютно сухое вещество ) гидроокиси алюмини модифицируют 71, гидроксилированного алюмосиликата концентрацией 70 г в литре, счита на SiOg, диаметром мицеллы 70 А и удельной поверхностью 500 MVr. Гидроксилировачие алюмосиликата провод т при в течение 30 мин в турбулентном ре (Ь1ме, осуществл емом в аппарате с помощью насоса, именщего 3000 об,/ми Смесь гидроокиси алюмини и гидроксилированного алюмосиликата пере мешивают 1 ч при комнатной температуре , эатем 1 ч при . Модифицированную гидроокись алюмини смешивают (на абсолютно сухое вещество ) сверхвысококремнеземного цеолита в водородной форме (соотношение SiO j/Al203 АО, остаточное содержание 0,2 мас,%) Полученную смесв обрабатывают раствором аммони молибденовокислого (126 см концентрацией по MoOg 190 г/л) и затем азотнокислого никел (86 см концентрацией 140 г/л по NiO) при в течение 2ч. Пропитанную сол ми массу упаривают до влажности 64%, формуют, сушат при 12 ч, затем прокалива ют при 550°С 6ч, Готовый катализатор содержит, мас.%; . MoOj NiO Гидроксилированный AlSi с S 500 , d MHцелл 70 А 5 Высококремне3ем ный цеолит в Н-форме5 Alj OjОстальное Пр име р 4. 5,7 г(на абсолют но сухое вещество J гидроокиси алюми ни модифицируют 1 I 4 см гидрокснпированного алюмосиликата концентрацие 70 г в литре,счита на Si02 ,диаметром .мицеллы 10бА иудельной поверхностью 675 . Гидроксилирование алюмоси ликата провод т при в течение 30 мин в турбулентном режиме, осуществл емом в аппарате с помощью на соса, имеющего 3000 об./мин, Смесь гидроокиси алюмини и гидр ксилированного алюмосиликата переме щивают 1 ч при комнатной температур затем 1 ч при 80С. Модифицированную гидроокись алюм ни смешивают с 15 г (на абсолютно сухое вещество) сверхвысококремнезе ного цеолита в вод родной форме (со . отиошение 40, остаточно содержание 0,2 мас.%). Полученную смесь обрабатывают раствором аммони молибденовокислог ( 63 см концентрацией по MoOj 190 г И затем азотнокислого никел (57 смз концентрацией 140 г/л по NiO) при в течение 2 ч. Пропитанную сол ми массу упаривают до влажности 64%, формуют, сушат при 12 ч, затем прокаливают при 6 ч. Готовый катализатор содержит, мас.% MoOj12 N108 Гидроксилиро эанный AlSi с S 675 , d мицелл 100 X8 Высококремнеземный цеолит в 15 Н-форме Остальное Приме р 5. 42 г (на абсолютно сухое вещество ) гидроокиси алюмини модифицируют 143 см гндроксилированного алюмосиликата концентрацией 70 г в литре, счит| на SiO, диаметром мицеллы 30 А и удельной поверхностью 850 Гидроксилирование алюмосиликата провод т при 85°С в течение 30 мин в турбулентном режиме , осуществл емом в аппарате с помощью насоса, имеющего 3000 об/мин. Смесь гидроокиси алюмини и гидроксилировалного алюмосиликата перемешивают 1 ч при комнатной температуре , затем 1 ч при 80°С. Модифицированную гидроокись алюмини смешивают с 30 г (на абсолютное сухое вещество) сверхвысококремнеземного цеолита в кальциевой форме (соотношение 40, содержание CaU 2,55% мас.%, остаточное содержание -0,2 мас.%). Полученную смесь обрабатывают раствором аммони молибденовокислого 79 см концентрацией по MoQj-190 г/л) -затем азотнокислого никел 21,5 см концентрацией 140 г/л по NiO) при в течение 2 ч. Пропитанную со-, л ми массу упаривают до влажности 64%, формуют, сушат при 12 ч. затем прокаливают при 6 ч. Готовый катализатор содержит. мас,%: МоОэ15,0 N103,0 Гидроксилированный AlSi с S 850 .о мицелл 30 А10 Сверхвысококремнеземный цеолит в . 30 Са-форме Остальное П р и м е р 6. 62 г (на абсолютно , сухое веществоJ гидроокиси алюми ни модифицируют 143 см гидроксили ррванного алюмосиликата концентрацией 70 г в литре, счита по SiOj« диаметром мицеллы 30 А, и удельной поверхностью 850 . Гидроксйлиро вание алюмосиликата провод т при в течение 30 мин в турбулентно режиме, осуществл емом в аппарате с помощью насоса, имеющего 3000 обУми Смесь гидроокиси алюмини и гидроксилированного алюмосиликата пере мешивают I ч при комнатной температуре , затем 1 ч при 80°С. Модифицированную гидроокись алюмини смешивают с 10 г (на абсолютн сухое вещество ) сверхвысококремнеземного цеолита в кадмиевой форме (соотношение 40, содержание GdO 11 мас,%, остаточное содержание NajO 0,2 мас.%). Полученную смесь обрабатывают раствором аммони молибденовокисло- го (79 см концентрацией по MoOj 190 г/л) и затем азотнокислого никел (21,5 см концентрацией 140 г/ по N10) при в течение 2 ч. Пр питанную сол ми массу упаривают до влажности 64%, формуют, сушат при 125°С 12 ч, затем прокаливают при 6ч. Готовый катализатор содержит, мае.%; МоО, .15,0 N10 -3,0 Гидроксилированный A.LSi с S 850 MVr и сД мицелл 30 А .10 Сверхвысококремнеземный цеолит в Са-форме10 AljOjОстальное Пример 7. 62 г (на абсолютно сухое вещество ) гидроокиси алюмини модифицируют 143 см гидроксилированного алюмосиликата концентрацией 70 г в литре, счита на диаметром мицеллы 30 А и удельной по верхностью 850 , Гидроксилировавие алюмосиликата осуществл ют при в течение 30 мин в турбулентном режиме, осуществл емом в аппарате с помощью насоса, имеющего 3000 обУмин 1 98 Смесь гидроокиси алюмини и гидроксилированнрго алюмосиликата переме шивают 1 ч при комйатной температуре, затем 1 ч при . Модифицированную гидроокись алюмини смешивают с 10 г (на абсолютно сухое вещество) сверхвысококремнеземного цеолита в никелевой форме (соотнощение , содержание N10 2,5 мас.%, -остаточное содержание Na2P 0,2 мае.%). Полученную смесь обарабатывают раствором аммони молибденовокислого ( 79 см концентрацией по MoQj 190г/л) и затем азотнокислого никел ) 2,5 см концентрацией 140 г/л по К10)при 80 С в течение 2 ч. Пропитанную сол ми массу упаривают до влажности 64%, формуют сушат при 125°С 12 ч, затем прокаливают при 550°.С 6 ч. Готовый катализатор содержит, мас.%; MoOj15,0 N103,0 Гидроксилированный А1 с S 850 и.of мицелл 30 А 10 Сверхвысококремнеземный цеолит в H-Ni-форме 10 Остальное П р и м е р 8. 82 г (на абсолютно сухое вещество ) гидроокиси алюмини модифицируют 42,5 м гидроксилированного алюмосиликата концентрацией 70 г в литре, счита на 3102 Диаметром мицеллы 30 А и удельной поверхностью 850 . Гидроксилирование алюмосиликата провод т при 85°С в течение 30 мин в турбулентном режиме, осуществл емом в аппарате с помощью насоса, имеющего 3000 об./мин. Смесь гидроокиси алюмини и гидроксилированного алюмосиликата переме шивают 1 ч при комнатной температуре, затем 1 ч при . Модифицированную гидрокись алюмини смешивают с 3,0 г (на абсолютно ухое вещество ) сверхвысококремнеземного цеолита в водородиой форме (соотношение , остаточное содержание ,2 мас.%). Полученную смесь обрабатывают раствором аммони молибденовокислого (52,5 см концентрацией по MoOj 190 г/л и затем азотнокислого никел (14,5 см концентрацией 140 г/л по N10) при в течение 2 ч. Пропитанную сол ми массу упаривают до влажности 64%, формуют, сушат при 12 ч, затем прокаливают при 6ч. Готовый катализатор содержит, мас.%: Мо(10,0 N102,0 Гидроксилированный А1 с S .850 d мицелл 30 X 3,0 Сверхвысококремнеземнь1й цеолит в Н форме3,0 Alj GjОстальное П р и м е р 9. 12 г (на абсолютно сухое вещество ) гидроокиси алю мини модифицируют 214,5 см гИдроксилированного алюмосиликата концеи рацией 70 г в литре, счита на SiOj диаметром мицеллы 30 А и удельной поверхностью 850 . Гидроксилиро вание алюмосиликата провод т при в течение 30 мин в турбулентно режиме, осуществл емом в аппарате с помощью насоса, имеющего 3000 об/ми Смесь гидроокиси алюмини и гидроксилированного алюмосиликата пере мешивают 1 ч при комнатной температуре , затем I ч при 80°С. Модифицированную гидроокись алюмини смещивают с 35 г (на абсолютно сухое вещество ) сверхвысококремнеземного цеолита в водородной форм ( соотношение Si02/Al20j 40, остато ное содержание 0,2 мас,%). Полученную смесь обрабатывают раствором аммони молибденовокислого (131,5 см концентрацией по MoOj 190 г/л) и затем азотнокислого никел (93 см концентрацией 140 г/л по NiO) при в течение 2ч. Про питанную сол ми массу упаривают до влажности 64%, формуют, сушат при 12 ч, затем прокаливают при 6ч. Готовый катализатор содержит, мас.%: МоОз25,0 N1013,0 Гидроксилированный AlSi с S «850 MVr и d мицелл 30 А15,0 Высококремнеземный цеолит в Н-форме35,0 AliG}Остально 1 910 Приготовленные образцы катализатора и известный испытаны на пилотной установке в процессе гидроочистки дизельного топлива .с содержанием серы 0,79 мас,%. Процесс гидроочистки проводитс при давлении 50 ати, температуре 380°С, объемной скорости подачи сь1 рь 1,0 ч и циркул ции водородсодержащего газа 1000 нм/м сырь . ПримерЮ. 57г(на абсолютно сухое вещество ) гидроокиси алюмини модифицируют 114 см гидроксилированного алюмосиликата концентрацией 70 г в литре, счита на SiOj, диаметром Я4. , И удельной поверхностью 675 . Гидроксилирование алюмосиликата провод т при 85°С в течение 30 мин в турбулентном режиме,осуществл емом в аппарате с помощью насоса , имеющего 3000 об/мин. Смесь гидроокиси алюмини и гидроксилированного алюмосиликата перемешивают 1 ч при комнатной температуре, затем I ч при 80°С, Модифидированную гидроокись алюмини смешивают с 15 г (на абсолютно сухое вещество ) сверхвысококремнезеш1ого цеолита р водородной форме (соотношение Si02 /Al20j 50, остаточное содержание Kaj 0,2 мас.%). Полученную смесь обрабатывают раствором аммони молибденовокислого (63 см концентрацией по MoOg190 г/л) и затем азотнокислого никел (57 см концентрацией 140 г/л по NiO) при в течение 2 ч. Пропитанную сол ми массу упаривают до влажности 64%, формуют, сушат при 12 ч, затем прокаливают при 550С 6 ч. Готовый катализатор содержит, мас.%: МоО,12 Nio V 8 Гидроксилированный AlSi с Б 675 , d мицелл too А Высококремнезем ный цеолит в Н-форме Остальное Испытание образца катализатора при давлении 50 ати, температуре 380С и скорости подачи сырь 1,0 следукиций результат по характеристике гидрогенизата: содержание серы 0,03 мас.%; глубина гидрировани серы 96,2 мас.%, температура застывани 34 С; температура помутнени 25(.. Пример 11. Аналогично примеру 10 приготовлен образец катализато ра с высококремнеземным.цеолитом в Н-форме с модулем Б102/А120з 33. Испытание, образца катализатора пр давлении 50 ати, температуре и скорости подачи сырь 1,0 показы вает следующий результат по характеристике гидрогенизата: содержание се ры 0,035 мас,%} глубина гидрировани серы 95,6 мае.%} температура засты-j вани температура помутнени , Из данных испытаний видно, что предлагаемый катализатор в процессе гидроочистки нефт ного сырь превосходит по гндрообессеривающей способности известный катализатор, например , снижаетс содержание серы в гидрогенизате с 0,040 до 0,02« 0,035%.. Одновременно на этом катализаторе получен гидрогенизат с более низкими температурами помутнени и застывани , чем на известном катализаторе . Температура помутнени гидрогенизата снижаетс с минус 4 до нинус 1-25С, а температуры застывани с минус 16 до минус 20-35 С. Катализатор, содержащий количество компонентов ниже нижнего предела, оговоренного в формуле изобретени ; . (пример 8 ), имеет более низкую активность в процессе гидроочнстки нефг ного сырь , так содержание серы в гидрогенизате находитс на уровне 0,042%, а температуры помутнени и застывани гидрогенизата составл ют минус 4 и минус 16, соответственно . . Катализатор, содержащий количество компонентов выше верхнего предела , оговоренного в формуле изобретени (пример 9 ), обладает повышенными расщепл ющими свойствами,фракционный состав гидрогеннзата не соответствует дизельному тогашву. Использование предлагаемого катализатора позволит получать дизельное топливо лучщего качества с меньшим содержанием серы и с более низгами температурами помутнени и заставани .PRI me R 3. 54 g (per completely dry matter) of aluminum hydroxide modify 71, a hydroxylated aluminosilicate with a concentration of 70 g per liter, calculated on SiOg, a micelle diameter of 70 A, and a specific surface area of 500 MVr. Hydroxylated aluminosilicate is held for 30 min in turbulent re (B1Me), carried out in an apparatus using a pump called 3000 rev / m. The mixture of aluminum hydroxide and hydroxylated aluminosilicate is stirred for 1 hour at room temperature, then 1 hour at. Modified hydroxide aluminum is mixed (on a completely dry substance) of ultrahigh-silica zeolite in the hydrogen form (the ratio of SiO j / Al203 AO, residual content of 0.2 wt.%) The resulting mixture is treated with a solution of ammonium molybdate (126 cm concentrate with a MoOg radio set of 190 g / l) and then nickel nitrate (86 cm concentration of 140 g / l NiO) for 2 hours. The mass impregnated with salt is evaporated to a moisture content of 64%, molded, dried at 12 hours, then calcined at 550 ° C 6 h, The finished catalyst contains, in wt.%; MoOj NiO Hydroxylated AlSi with S 500, d MH cells 70 A 5 High-silica zeolite in H-form5 Alj Oj Else Pr and p 4. 5.7 g (for absolutely dry matter J alumina hydroxides modify 1 I 4 cm of hydroxnonized aluminosilicate with a concentration of 70 g per liter, calculated on SiO2, millimeters with a diameter of 10АА and a professional surface of 675. The hydroxylation of aluminosilicate is carried out for 30 min in turbulent mode, carried out in an apparatus using a pump having 3000 rpm, the mixture of aluminum hydroxide and hydroxylated aluminosilicate is displaced for 1 h at room temperature, then 1 h at 80 ° C. Modified alum hydroxide is mixed with 15 g (on a completely dry basis) of ultrahigh silica zeolite in water of its native form (page 40, residual 0.2% by weight). The resulting mixture is treated with a solution of ammonium molybdate (63 cm MoOj concentration 190 g and then nickel nitrate (57 cm3 concentration 140 g / l NiO) at 2 hours. The mass impregnated with salt is evaporated to a moisture content of 64%, molded, dried at 12 h, then calcined at 6 h. The finished catalyst contains, in wt.% MoOj12 N108 Hydroxyl-iroan AlSi with S 675, d micelles 100 X8 High silica zeolite in 15 H-form Remaining Example 5. 42 g (for absolutely dry matter) aluminum hydroxide modifying 143 cm of gdroksilirovanny aluminosilicate concentration 70 g per liter, counted on SiO, a micelle diameter of 30 A and a specific surface area of 850. The hydroxylation of aluminosilicate is carried out at 85 ° C for 30 minutes in a turbulent mode carried out in an apparatus using a pump having 3000 rpm. aluminum hydroxide and hydroxylated aluminosilicate are mixed for 1 hour at room temperature, then 1 hour at 80 ° C. The modified aluminum hydroxide is mixed with 30 g (absolute dry matter) of ultrahigh silica zeolite in calcium form (ratio 40, CaU content 2.55% by weight. % residual obsession -0.2 wt.%). The resulting mixture is treated with a solution of ammonium molybdate 79 cm concentration MoQj-190 g / l), then nickel nitrate 21.5 cm concentration 140 g / l NiO) for 2 hours. The impregnated co l mass is evaporated to a moisture content of 64 %, molded, dried at 12 o'clock, then calcined at 6 h. The finished catalyst contains. wt.%: MoOe15.0 N103.0 Hydroxylated AlSi with S 850 .o micelles 30 A10 Ultra-high-silica zeolite. 30 Ca-form Else PRI me R 6. 62 g (absolutely, dry matter of aluminum hydroxide modifies 143 cm of hydroxy or torn aluminosilicate with a concentration of 70 g per liter, calculated according to SiOj "micelle diameter of 30 A, and with a specific surface area of 850. The aluminosilicate is hydroxylated for 30 minutes in turbulent mode, carried out in an apparatus using a pump having 3000 rpm. A mixture of aluminum hydroxide and hydroxylated aluminosilicate is stirred for 1 hour at room temperature, then 1 hour at 80 ° C. Modified aluminum hydroxidemixed with 10 g (absolute dry matter) of ultrahigh-silica zeolite in cadmium form (ratio 40, GdO content 11 wt.%, residual NajO content 0.2 wt.%). The resulting mixture is treated with ammonium molybdate solution (79 cm concentration MoOj 190 g / l) and then nickel nitrate (21.5 cm at a concentration of 140 g / N10) for 2 hours. The salt fed mass is evaporated to a moisture content of 64%, molded, dried at 125 ° C for 12 hours, then calcined at 6h. The finished catalyst contains, in May.%; MoO, .15.0 N10 -3.0 Hydroxylated A.LSi with S 850 MVr and SD micelles 30 A .10 Ultra-high-silica zeolite in Ca-form10 AljOj Other Example 7. 62 g (absolutely dry substance) of aluminum hydroxide modify 143 cm hydroxylated aluminosilicate with a concentration of 70 g per liter, assuming a micelle diameter of 30 A and a specific surface of 850, the hydroxylation of the aluminosilicate is carried out for 30 min in a turbulent mode carried out in an apparatus using a pump having 3000 obUmin 98 98 A mixture of aluminum hydroxide and hydroxylated aluminosilicate and stir 1 hour at room temperature, then 1 hour at. Modified aluminum hydroxide is mixed with 10 g (for a completely dry substance) of an ultrahigh silica zeolite in a nickel form (ratio, N10 content 2.5% w / w, -saturated content of Na2P 0.2 May.%). The mixture obtained is treated with a solution of ammonium molybdate (79 cm MoQj concentration 190 g / l) and then nickel nitrate) 2.5 cm concentration 140 g / l K10) at 80 ° C for 2 hours. The salt impregnated mass is evaporated to a moisture content of 64% , molded to dry at 125 ° C for 12 h, then calcined at 550 ° C. From 6 h. The finished catalyst contains, wt%; MoOj15.0 N103.0 Hydroxylated A1 with S 850 and .of micelles 30 A 10 Ultra-high-silica zeolite in H-Ni-form 10 Else PRI me R 8. 82 g (for a completely dry substance) aluminum hydroxide is modified 42.5 m of hydroxylated aluminosilicate with a concentration of 70 g per liter, calculated on 3102 The diameter of the micelle is 30 A and the specific surface area is 850. The hydroxylation of the aluminosilicate is carried out at 85 ° C for 30 minutes in a turbulent mode, carried out in an apparatus using a pump having 3000 rpm. The mixture of aluminum hydroxide and hydroxylated aluminosilicate is stirred for 1 hour at room temperature, then for 1 hour at. Modified aluminum hydroxide is mixed with 3.0 g (in absolute ear matter) of an ultra-high-silica zeolite in the hydrogen form (ratio, residual content, 2% by weight). The resulting mixture is treated with a solution of ammonium molybdate (52.5 cm MoOj concentration 190 g / l and then nickel nitrate (14.5 cm concentration 140 g / l N10) at 2 hours. The salt impregnated mass is evaporated to a moisture content of 64% , molded, dried at 12 hours, then calcined at 6 hours. The finished catalyst contains, in wt.%: Mo (10.0 N102.0 Hydroxylated A1 with S.850 d micelles 30 X 3.0 Ultra high silica zeolite in H form 3.0 Alj Gj Remaining PRI me R 9. 12 g (for a completely dry substance) of aluminum hydroxide modify 214.5 cm of hydroxylated aluminosil at the end of 70 g per liter, calculated on SiOj with a diameter of 30 A micelle and a specific surface area of 850. Aluminosilicate is hydroxylated for 30 min in a turbulent mode, carried out in an apparatus using a pump having 3000 rpm Mixture of aluminum hydroxide and hydroxylated aluminosilicate is stirred for 1 h at room temperature, then I h at 80 ° C. The modified aluminum hydroxide is shifted from 35 g (on a completely dry substance) of ultrahigh-silica zeolite in the hydrogen form (Si02 / Al20j ratio 40, residual containing s 0.2 wt%). The resulting mixture is treated with a solution of ammonium molybdate (131.5 cm MoOj concentration 190 g / l) and then nickel nitrate (93 cm concentration 140 g / l NiO) for 2 hours. The mass fed with salts is evaporated to a moisture content of 64%, molded, dried at 12 hours, then calcined at 6 hours. The finished catalyst contains, in wt.%: MoOS25.0 N1013.0 Hydroxylated AlSi with S 850 MVr and d micelles 30 A15.0 High silica zeolite in H-form35.0 AliG} Remaining 1,910 Prepared samples of the catalyst and known tested on a pilot plant in the process of hydrotreatment of diesel fuel. with a sulfur content of 0.79 wt,%. The hydrotreating process is carried out at a pressure of 50 MPa, a temperature of 380 ° C, a space flow rate of 1.0 h and a circulation of hydrogen-containing gas of 1000 nm / m feedstock. An example. 57 g (per absolutely dry matter) of aluminum hydroxide modify 114 cm of hydroxylated aluminosilicate with a concentration of 70 g per liter, calculated on SiOj, with a diameter R4. , And specific surface 675. The hydroxylation of the aluminosilicate is carried out at 85 ° C for 30 minutes in turbulent mode, carried out in an apparatus using a pump having 3000 rpm. The mixture of aluminum hydroxide and hydroxylated aluminosilicate is stirred for 1 hour at room temperature, then for 1 hour at 80 ° C. Modified aluminum hydroxide is mixed with 15 g (absolutely dry substance) of ultrahigh silica zeolite p of hydrogen form (ratio Si02 / Al20j 50, residual Kaj 0 , 2 wt.%). The mixture is treated with a solution of ammonium molybdate (63 cm concentration MoOg190 g / l) and then nickel nitrate (57 cm concentration 140 g / l NiO) at 2 hours. The salt impregnated mass is evaporated to a moisture content of 64%, molded, dried at 12 hours, then calcined at 550 ° C for 6 hours. The finished catalyst contains, in wt.%: MoO, 12 Nio V 8 Hydroxylated AlSi with B 675, d micelles too A Highly silica zeolite in H-form Else , a temperature of 380 ° C and a feed rate of 1.0. . Hydrogenate acteristics: sulfur 0.03% by weight; sulfur hydrogenation depth is 96.2 wt.%, pour point 34 ° C; cloud point of 25 (.. Example 11. Analogously to example 10, a sample of a catalyst with high silica was prepared. H-form zeolite with module B102 / A1203 33. The test, sample of a catalyst with a pressure of 50 MPa, temperature and feed rate of raw materials 1.0 shows the following result on the characteristic of hydrogenate: sulfur content 0.035 wt,%} sulfur hydrogenation depth 95.6% by mass%} solidification temperature-j cloud point; From the test data it can be seen that the proposed catalyst in the process of hydrotreating petroleum surpasses For example, the sulfur content in the hydrogenation product decreases from 0.040 to 0.02 "0.035%. At the same time, the hydrogenation product with lower cloud and hardening temperatures is obtained on this catalyst than on the known catalyst. The cloud temperature of the hydrogenated acid decreases from minus 4 to Ninus 1-25 ° C and freezing temperatures from minus 16 to minus 20-35 ° C. A catalyst containing a number of components below the lower limit specified in the claims; . (Example 8), has a lower activity in the process of hydroelectric feedstock, so the sulfur content in the hydrogenation product is at the level of 0.042%, and the cloudiness and solidification temperatures of the hydrogenation product are minus 4 and minus 16, respectively. . The catalyst, containing a number of components above the upper limit specified in the claims (Example 9), has enhanced splitting properties, the fractional composition of the hydrogenate does not correspond to diesel togas. The use of the proposed catalyst will make it possible to produce diesel fuel of better quality with a lower sulfur content and with lower temperatures of cloudiness and forcing.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU833656923A SU1162479A1 (en) | 1983-08-31 | 1983-08-31 | Catalyst for hydrofining crude oil |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU833656923A SU1162479A1 (en) | 1983-08-31 | 1983-08-31 | Catalyst for hydrofining crude oil |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1162479A1 true SU1162479A1 (en) | 1985-06-23 |
Family
ID=21087080
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU833656923A SU1162479A1 (en) | 1983-08-31 | 1983-08-31 | Catalyst for hydrofining crude oil |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1162479A1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8084655B2 (en) | 2007-06-15 | 2011-12-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic process for converting renewable resources into paraffins for use as diesel blending stocks |
| RU2666733C1 (en) * | 2018-03-13 | 2018-09-12 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") | Catalyst of deep hydrodesulfurization of vacuum gasoil and method of its preparation (variants) |
-
1983
- 1983-08-31 SU SU833656923A patent/SU1162479A1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Курганов В.М. и др. Тематический обзор Гидроочистка нефтепродуктов на алюмоникельмолибденовом катализаторе. М., ЦНИИТЭНЕФТЕХИ , 1975. с. 13-15. 2.Патент СЗПА № 4051021, кл, 208-216, опублик. 1977. 3.Авторское свидетельство СССР 923036, кл. В 01 J 23/88, 1981. 4.Авторское свидетельство СССР по за вке 3345926/23-04, кл. В 01 J 23/88, 1982 (прототип). * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8084655B2 (en) | 2007-06-15 | 2011-12-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic process for converting renewable resources into paraffins for use as diesel blending stocks |
| US8119847B2 (en) | 2007-06-15 | 2012-02-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic process for converting renewable resources into paraffins for use as diesel blending stocks |
| RU2666733C1 (en) * | 2018-03-13 | 2018-09-12 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") | Catalyst of deep hydrodesulfurization of vacuum gasoil and method of its preparation (variants) |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4949957B2 (en) | Process for preparing at least one cobalt and / or nickel salt of at least one Anderson-type heteropolyanion that mobilizes molybdenum and cobalt or nickel in its structure | |
| US8618015B2 (en) | High activity hydrodesulfurization catalyst, a method of making a high activity hydrodesulfurization catalyst, and a process for manufacturing an ultra-low sulfur distillate product | |
| EP0160475A2 (en) | Hydrotreating catalyst and process of manufacture | |
| JPH04265158A (en) | Hydrogenating catalyst and method for production and use thereof | |
| NO324929B1 (en) | Process for hydrodesulfurization of a hydrocarbon mixture. | |
| EP2862627A2 (en) | Activated EU-2 zeolite and use thereof in hydroisomerization processes | |
| JP2000279816A (en) | Catalyst composition for modifying quality of hydrocarbon mixture | |
| US4786404A (en) | Process for hydrotreating hydrocarbon feeds | |
| SU1162479A1 (en) | Catalyst for hydrofining crude oil | |
| RU2557248C2 (en) | Catalyst, method of thereof preparation and process of selective hydrodesulphurisation of olefin-containing hydrocarbon raw material | |
| KR20020010147A (en) | Catalyst comprising a partially amorphous zeolite y and its use in hydroconversion of hydrocarbon oil feedstocks | |
| JP4676760B2 (en) | Hydrocracking catalysts containing microporous crystalline solids | |
| US4560469A (en) | Catalytic dewaxing process | |
| JPH02214544A (en) | Catalyst for hydrocracking of heavy oils | |
| US4832826A (en) | Hydrotreating with catalysts prepared from hydrogels | |
| US4716140A (en) | Hydrotreating catalysts prepared from hydrogels | |
| CA1318311C (en) | Process for the preparation of hydrotreating catalysts from hydrogels | |
| DK171346B1 (en) | Process for the preparation of a hydrotreating catalyst from a hydrogel, catalyst prepared by the process, and a method for hydrotreating hydrocarbon-containing materials | |
| RU2610869C2 (en) | Hydroprocessing catalyst and methods of making and using such catalyst | |
| RU2662234C1 (en) | Method of preparing catalyst for hydrocracking hydrocarbon material | |
| RU2074025C1 (en) | Method for production of catalyst for hydrofining of oil fractions | |
| CA1304347C (en) | Process for the preparation of hydrotreating catalysts from hydrogels | |
| US4738945A (en) | Hydrotreating catalysts prepared from hydrogels | |
| CA1312595C (en) | Process for the preparation of hydrotreating catalysts from hydrogels | |
| US4832827A (en) | Hydrotreating with catalysts prepared from hydrogels |