SU1133257A1 - Способ выделени и очистки циклододеканона - Google Patents

Способ выделени и очистки циклододеканона Download PDF

Info

Publication number
SU1133257A1
SU1133257A1 SU833627792A SU3627792A SU1133257A1 SU 1133257 A1 SU1133257 A1 SU 1133257A1 SU 833627792 A SU833627792 A SU 833627792A SU 3627792 A SU3627792 A SU 3627792A SU 1133257 A1 SU1133257 A1 SU 1133257A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
cyclododecanone
cyclododecanol
column
mixture
dehydrogenation
Prior art date
Application number
SU833627792A
Other languages
English (en)
Inventor
Марк Ильич Фалькович
Александр Соломонович Бадриан
Надежда Петровна Ерошкина
Вера Степановна Исайчева
Светлана Жановна Соловьева
Агния Ивановна Халецкая
Original Assignee
Предприятие П/Я Р-6603
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Предприятие П/Я Р-6603 filed Critical Предприятие П/Я Р-6603
Priority to SU833627792A priority Critical patent/SU1133257A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU1133257A1 publication Critical patent/SU1133257A1/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ И ОЧИСТКИ ЦИКЛОДОДЕКАНОНА из продуктов окислени  ;циклододекана воздухом, включакнций обработку этих продуктов водой и щелочью, разделение водных и органических слоев, выделение из органического сло  непрореагировавшего циклододекана и смеси циклодо еканона и циклододеканола peiyra aiкацией , дегидрирование смеси циклододеканона и циклододеканола с последующей ректификационной очисткой циклододеканона о т л . ичающийс  тем,- что, с целью повышени  чистоты целевого продукта смесь циклододеканона и циклододеканола перед дегидрированием пропускают через слой апюмосиликатного .катализатора с соотношением оксида кремни  и оксида алдамини 

Description

i Изобретение относитс  к способу выделени  и очистки циклододеканона ,  вл ющегос  полупродуктом при производстве полиамидов, Дл  получени  полиамидов высокого качества необходимо использовать полупродукты высокой чистоты. Например, в производстве капролакт ма - исходного мономера дл  толиами да 6,используют циклогексанон чистотой не менее 99,9% LfJ. Известен способ выделени  циклододеканона , полученного окислением «даклододекана воздухом в присутствии борной кислоты. Реакционную смесь обрабатывают водой дл  разрушени  эфиров борной кислоты и извлечени  борной кислоты, а затем обрабатывают щелочью дл  удалени  примесей кислотного характера. Нейтрализован ный продукт окислени  разгон ют под вакуумом. В первой колонне отгон ют непрореагированный циклододекан, во второй - отдел ют от вы сококип щих побочных продуктов окислени  смесь циклододеканона и циклододеканола, которую далее направл ют на дегидри рование циклододеканола в циклодо деканон. Продукты дегидрировани  ра дел ют в двух колоннах: сначала отгон ют примеси, кип щие ниже циклододеканона , а затем отгон ют цикло додеканон, чистота которого составл ет 99,0%. Циклододеканол из куба четвертой колонны возвращают в процесс - во вторую колонну или на дегидрирование 2. Недостатком известного способа выделени  циклододеканона  вл етс  невысока  чистота целевого продукта Цель изобретени  - повышение чис тоты циклододеканона. Поставленна  цель достигаетс  те что согласно способу выделени  и очистки циклододеканона из продукто окислени  циклододекана воздухом, включающему обработку этиз, продукто водой и щёлочью, разделение водных и органических слоев, выделение из органического сло  непрореагировавшего циклододекана и смеси циклододеканона и циклододеканола ректифика-цией , дегидрирование смеси циклододеканона и циклододеканола с последующей ректификационной очисткой цик-55 лододекайона смесь циклододеканона и циклододеканола перед дегидрированием пропускают через слой алюмоси;ращенного циклододекана, который возвращают в реактор окислени . Кубовую жидкость 1-й колонны подают DO 2-ю колонну, где при остаточном давлении 0,5 кПа 4 мм рт.ст. отгон ют смесь, содержащую (по хроматографическому анализу М О г циклододеканона , 150 г циклододеканола и 7 ликатного катализатора с соотношением оксида кремни  и оксида алюмини  (3-6j:l, при среднем диаметре пор 1-8 нм, при температуре 120-200 0 с объемной скоростью 0,5-2 ч. При пропускании смеси циклододеканона и циклододеканола через алигмосиликатный катализатор в этих услови х происходит разложение примесеу , загр эн к цих циклододеканон, а на катализаторе предлагаемой порисJycкop eтc  их разложение и обтости легчаетс  очистка циклододеканона. Предлагаемый способ может быть использован дл  получени  циклододеканона высокой степени чистоты (99,9%) из продуктов, полученных окислением циклододекана как в присутствии борной кислоты, так и без нее, несмотр  на то, что в последнем случае окисление циклододекана протекает менее селективно и сопровождаетс  образованием большего количества примесей. Пример 1 (известный). Смесь (1 кг ) ,полученна  окислением циклододекана в присутствии борной кислоты и содержаща  10 г циклододеканона, 150 г циклододеканола (в виде циклододецилового эфира борной кислоты), 770 г непревращенного циулододекана, органические кислоты, сложные эфиры и другие продукты окислени , обрабатывают водой при 90-95,°С, раг дел ют от стаиванием ррганйческийслой и водный, в который переходит борна  кислота. Органический слой затем обрабатывают при 90-95°С водным раствором NaOH, воднощелочной слой отдел ют отстаиванием,а нейтрализованный органический слой промывают водой, после чего снова раздел ют слои. После промывки органический слой подают на вакуумную ректификацию . В 1-й ректификационной колонне при остаточном давлении 2,7 кПа ( 20 мм рт.ст.) отгон ют 770 г непрев3 ч
2,3 г (1,А%| примесей. Кубовую жидкость 2-й колонны, в которой концентрируютс  высококип щие продукты , вывод т в качестве отхода. Дистилл т 2-й колонны дегидрируют, пропуска  его через реактор с медьсодержащим катализатором при 260-280 С и атмосферном давлении. При дегидрировании превращаетс  ( по хроматографическому анализу 120 г циклододеканола , из которого образуетс  117 г циклододеканона (99% от теории и 1 г примесей.
Продукты дегидрировани  после отделени  водорода подают в 3-ю колонну, в которой при остаточном давлении 4,1 кПа (30 мм рт.ст) отгон ют дистилл т, содержащий 2,3 г циклододеканона и 2,3 г легкокип щих примесей. Кубовую жидкость 3-й колонны разгон ют в 4-й колонне, получа  при этом 125 г дистилл та, содержащего 124 г (99,2%1 циклододеканона и 1 г примесей. Кубовую жидкость 4-й,колонны - 30 г циклододеканола и О, 7 г циклододеканона, возвращают во 2-ю колонну.
Таким образом, по известному способу получают циклододеканон чистотой 99,2%. Потери циклододеканона на стадии выделени  и очистки состал ет 2,6%.
П р и м е р 2. Реакцио.нную смесь окислени  (1 кг 1 того же состава, что в примере 1, обрабатывают водой и щелочью и разгон ют в 1-й и 2-й колоннах в тех же услови х, что в примере 1. Дистилл т 2-й колонны, содержащий 10 г циклододеканона, 150 г циклододеканола и 2,3 г примесей , пропускают через реактор с неподвижным слоем алюмосиликатного катализатора (So02: Al20 6:1), имеющего средний диаметр пор . Температура в реакторе 143-145°С, давление: атмосферное, объемна  скорость подачи сырь  0,8 . По- лучают 162,3 г продукта, содержа32574
щего (по хроматографическому анализу ) 10,3 г циклододеканона, 130 г циклододеканола и 2,0 г примесей. При прохождении через слой алюмосиликатного катализатора в этих услови х примеси, содержащиес  в сырье и-не отдел емые от циклододеканона ректификацией, разлагаютс  более, чем на 99,5%, частично они превращаютс  в циклододеканон, частично в низкокип щие продукты, легко от- делаемые впоследствии на 3-й колонне .
Далее смесь, прощедшую через алюмосиликатный катализатор, подают на дегидрирование, продукты дегидрировани  обрабатывают аналогично примеру 1. Дистилл т 3-й колонны содержит 2,9 г легкокип щих примесей и 2,3 г циклододеканона. Дистилл т 4-й колонны ( очищенный циклододеканон ) содержит 124,3 г циклододеканона и О,1 г примесей, что соответствует чистоте 99,9%. Потери циклододеканона на стадии выделени  и очистки составл ют 2,4%.Кубовую жидкость 4-й колонны - 30 г циклододеканола и 0,7 г ци слрдодеканона, возвращают во 2-ю колонну,
Алюмосиликатный катализатор и катализатор дегидрировани  длительное врем  сохран ют свою активность: за 900 ч работы не отмечено снижение пол;ноты разложени  примесей на пертом из них и уменьщени  степени превращени  циклододеканола нд втором.
В таблице приведешлданные по обработке смесей циклододеканона и циклододеканола полученных по примерам 3-13 на алюмосиликатном катализаторе раз ичного состава, и пористости, при разных температура и объемных скорост х . Исходные смеси были получены окислением циклододекана в присутствии борной кислоты (примеры 3-6, 8, 10 ) и без нее (примеры 7, 9, 11-13)
Продолжение таблицы
200
1
3:1 160
6 6 6 8 8 8 8 8
6:1 140
6:1 120
140
6:1 144
6:1 140
6:1 130
6:1 105
6:1 Из таблицы следует, что наиболее полное разложение примесей и наивысша  чистота циклододеканона достигаютс  при пропускании смеси через катализатор со средним диаметром пор 6-8 нм, при температуре 120-160 С с объемной Скоростью 0,5-1 ч. Дл  катализатора с порами диаметром 1 нм эти результаты
99,9
97 99,9
99,5 . 99,9
99,5 99,9
92 99,9
99,5
99,9
99,5 99,9
99,5 99,9
95 99,4
67 могут бь1ть получены только при значительно более высокой температуре. Таким образом, предлагаемый выделени  и очистки циклододеканона из продуктов .окислени  циклододеканона дает возможность по сравнению с известтлм способом повысить чистоту циклододеканона с.99,0 до 99,9%.

Claims (1)

  1. СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ И ОЧИСТКИ ЦИКПОДОДЕКАНОНА из продуктов окисления ;циклододекана воздухом, включающий обработку этих продуктов водой и щелочью, разделение водных и органических слоев, выделение из органического слоя непрореагировавшего циклододекана и смеси циклодо^еканона и циклододеканола ре русификацией, дегидрирование смеси циклододеканона и циклододеканола с последующей ректификационной очисткой циклододеканона отличающийся тем,- что, с целью повышения чистоты целевого продукта, смесь циклододёканона и циклододеканола перед дегидрированием пропускают через слой алюмосиликатного катализатора с соотношением оксида кремния и оксида алюминия (3-61:1, при среднем диамет/ ре пор 1-8 .нм, при температуре 120-200 °C с, объемной скоростью 0,5-2ч’1 .
    оэ ьэ СИ м
SU833627792A 1983-07-22 1983-07-22 Способ выделени и очистки циклододеканона SU1133257A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU833627792A SU1133257A1 (ru) 1983-07-22 1983-07-22 Способ выделени и очистки циклододеканона

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU833627792A SU1133257A1 (ru) 1983-07-22 1983-07-22 Способ выделени и очистки циклододеканона

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1133257A1 true SU1133257A1 (ru) 1985-01-07

Family

ID=21076513

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU833627792A SU1133257A1 (ru) 1983-07-22 1983-07-22 Способ выделени и очистки циклододеканона

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1133257A1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5041682A (en) * 1985-04-16 1991-08-20 Basf Aktiengesellschaft Working up reaction mixtures containing cyclohexanol cyclohexanone and cyclohexyl hydroperoxide
WO2007042480A1 (de) * 2005-10-07 2007-04-19 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur farbzahlverbesserung
WO2008000757A1 (de) * 2006-06-29 2008-01-03 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von cyclischen ketonen

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
КПроизводство капролактама. Под ред. В.И.Овчинникова и В.Р.Ручинского, М., Хими , 1977, с.81. 2. Strauss.G. Route to n lon-12 jpaves way for market growth. Cheic. Engng. 76, N 16, 1969, p. 106-108 (прототип). : *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5041682A (en) * 1985-04-16 1991-08-20 Basf Aktiengesellschaft Working up reaction mixtures containing cyclohexanol cyclohexanone and cyclohexyl hydroperoxide
WO2007042480A1 (de) * 2005-10-07 2007-04-19 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur farbzahlverbesserung
WO2008000757A1 (de) * 2006-06-29 2008-01-03 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von cyclischen ketonen
US7649119B2 (en) 2006-06-29 2010-01-19 Basf Se Method for the production of cyclic ketones

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2514966A (en) Refining and concentrating crude unsaturated aldehydes by extractive distillation
JP3243623B2 (ja) プロピレンオキシドとスチレンモノマーの共製造法
EP0695736A1 (en) Purification of acrylic acid by areotropic distillation
JPH027297B2 (ru)
US3818680A (en) Maleic anhydride recovery method
US7601245B2 (en) Process for reducing the aldehyde concentration in a mixture comprising cyclohexanone and one or more aldehydes
US20030092937A1 (en) Extraction process for recovery of acrylic acid
SU1133257A1 (ru) Способ выделени и очистки циклододеканона
CA1236486A (en) Continuous process for producing 1,2-pentanediol
US5849971A (en) Process for cracking tertiary butyl alcohol in a reaction distillation column
US6228226B1 (en) Process for working up crude, liquid vinyl acetate
US20040000473A1 (en) Process of separating 1-methoxy-2-propanol and 2-methoxy-1-propanol from aqueous compositions
EP0717022B1 (en) Process for producing isopropyl alcohol by hydrating propylene
US4113780A (en) Extractive distillation of acetone
RU2368593C1 (ru) Способ выделения изобутилена
US3275692A (en) Recovery of pure cyclohexanone and cyclohexanol
JPS5924982B2 (ja) プチレンオキサイドの精製方法
US4360695A (en) Continuous preparation of adiptic acid
SU743578A3 (ru) Способ получени ацетона или ацетальдегида
EP1375462A1 (en) Process of separating 1-methoxy-2-propanol and 2-methoxy-1-propanol from aqueous compositions
US2228027A (en) Process for the catalytic conversion of olefins to alcohols
RU2099319C1 (ru) Способ получения изопрена
JP4483156B2 (ja) ガンマブチロラクトンの精製方法
RU2089536C1 (ru) Способ получения трет.бутанола
JPH0240336A (ja) アセトアルデヒドジメチルアセタールの製造法