SU113131A1 - Способ получени гидратропового спирта - Google Patents

Description

Гидратроповый спирт (2-фенилиропанол- ) представл ет большой интерес как синтетическое душистое вещество с цветочным запахом, примен емое в качестве сиреневой основы душистых композиций. Многостадийность и сложность процесса получени  гид.ратропового спирта ограничивает возможность применени  этого ценного душистого вещества .

Предлагаетс  более простой способ получени  гидратропового спирта из а-метилстирола. По этому способу а-метилстирол гидрируют под давлением в присутствии алюмини  и триэтилалюмини  (активатор алюмини ), продукт реакции окисл ют, а образовавшийс  в результате окислени  алкогол т алюмини  подвергают гидролизу. При этом в качестве исходного сырь  рекомендуетс  примен ть техническую а-метилстирольную фракцию,  вл ющуюс  отходом производства фенола по кумольному методу. Дл  этой цели указанную фракцию подвергают щелочной очистке от фенола и перегон ют, в результате чего получаетс  смесь а-метилстирола и изопропилбензола, который не мешает процессу и легко отдел етс  от полученного гидратропового спирта. Выход последнего по предлагаемому способу составл ет 55-60% от теоретического , счита  на «-метилстирол .

Пример. Процесс ведут в литровом автоклаве из нержавеющей стали, снабженном мешалкой, манометром и электрообогревом. В токе сухого, освобожденного от кислорода , азота в автоклав загружают суспензию состо щую из 50 г алюмини  в 250 г бензина (т. кип. 95- 105°). Дл  активировани  прибавл ют 5 мл 75%-ного триэтилалюмини - После этого в автоклав подают водород, содержимое аппарата нагревают до 80° при работающей мешалке, нагревание продолжают в течение часа, после чего температуру снижают до 50° и загружают 154 г а-метилстирола (из промежуточной емкости под давлением водорода ). Затем реакционную смесь нагревают до 140°. Через несколько минут по достижении этой температуры давление резко падает (с 80 до 35 атм). Затем его довод т водородом до первоначального. Процесс заканчивают после прекращени 

дальнейшего падени  давлени . Эта стади  синтеза продолжаетс  около двух часов, счита  врем  после загрузки а-метилстирола.

Из автоклава выгружают 400 г реакционной массы, из которой на окисление берут 360 г.

Окисление провод т в конической колбе, снабженной мешалкой, погруженным в жидкость термометром, обратным холодильником и трубкой дл  ввода сухого воздуха (или кислорода ), доход щей почти до дна колбы. Процесс идет с саморазогревание .м; температуру поддерживают не выше 70° регулированием подачи воздуха и скоростью перемешивани ; при этом вначале наблюдаетс  подъем температуры, а затем быстрое ее падение до комнатной, после чего воздух пропускают еще в течение часа.

Гидролиз образовавшегос  при окислении алкогол та а.1юмини  провод т 10-15%-ной сол ной кислотой при перемешивании; при этом пор док прибавлени  реагентов не имеет значени . После гидролиза реакционной массы верхний

масл ный слой отдел ют от нижнего водного сло  и перегон ют на колонке . В результате получают 43 г изопропилбензола и 80 г гидратропового спирта с т. кип. 85° при 3 мм (n20j) 1,5233; 1,00). Выход составл ет около 60% от теоретического , счита  на а-метилстирол.

Так как в реакцию ввод т избыток алюмини , то в рса-;:ционной массе, выгружаемой из автоклава, всегда содержитс  некоторое его количество, что не отражаетс  на процессе окислени . При необходимости алюминий может быть отфильтрован в среде сухого, освобожденного от кислорода, азота и использован в следуюш,ем синтезе.

Предмет изобретени 

Способ получени  гидратропового спирта, отличающийс  тем, что а-метилстирол подвергают гидрированию под давлением в присутствии алюмини  и триэтилалюмини , последующему окислению продукта реакции и гидро.тизу образовавшегос  алкогол та алюмини .