SU1109049A3

SU1109049A3 - Способ получени акрилонитрила

Info

Publication number: SU1109049A3
Application number: SU742025298A
Authority: SU
Inventors: Аоки Кунитоси; Хонда Макото; Дорзано Тецуро
Original assignee: Асахи Касеи Когио Кабусики Кайся (Фирма)
Priority date: 1974-03-27
Filing date: 1974-05-17
Publication date: 1984-08-15
Also published as: IE41329L; ES436085A1; AU7938275A; IE41329B1; JPS50129519A; IN143534B

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛОНИТРИЛА путем реакции пропилена с аммиаком и кислородом воздуха в псевдоожиженном слое катализатора, содержащего окиси молибдена, висмута, железа, фосфора, натри на кремнеземе в качестве носител , при 460-480 С и давлении 1,15-1,82 ата при мол рном соотношении пропилена и аммиака 1:1,05-1,25, отличаю щи йс тем, что, с целью обеспечени стабильного выхода целевого продукта , в качестве катализатора исполь .зуют состав эмпирической формулы Mo;j2. Рец-в , Ро,9-,5 , и процесс ведут при мол рном соотношении пропилена и кислорода воздуха СУ) равном 1:9,2-9,8.

Description

со

о

4 Изобретение относитс к способу получени акрилонитрира, который находит применение в химии полимеров . Известен способ получени акрил нитрила в услови х окислительного аммонолиза из пропилена при 350520 С в присутствии окисного молиб ден-, железо-, висмут-, фосфорсодер жащего катализатора эмпирической формулы Мо, В Fe., р,д на носителе - кремнеземе. Мол рное соотношение пропилен:аммиак:воздух соответственно равно 1:1-1,25-11 П Выход целевого продукта 68,5-76 Недостаток данного способа состо ит в том, что указанный выход не вл етс стабильным во времени. Наиболее близким к предложенному вл етс способ получени aкpилoниt рила контактированием при 400-520 С с давлением 2 ата пропилена, амми ка и кислородсодержащего газа с псевдоожиженным катализатором, содержащим окись молибдена, окись вис мута, окись железа, кобальта, фосфора , щелочного металла (Na, К), следующей эмпирической формулы ВЧ, It 3,5- 2-} 2-е на носителе - кремнеземе. Процесс провод т в присутствии 12,5 моль NHj и 1-2,8 моль 0 на 1 моль пропилена С23. Выход целевого продукта до 78%. Однако выход целевого продукта снижаетс во времени. Цепью изобретени вл етс обеспечение стабильности выхода целевого продукта. Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени акрилонитрила путем реакции пропиле на с аммиаком и кислородом воздуха в псевдоожиженном слое катализатора , содержащего окиси молибдена, висмута, железа, фосфора, натри на кремнеземе в качестве носител , при 460-480 0 и давлении 1,151 ,82 ата при мол рном соотношении пропилена и аммиака равном 1:1,05-1 ,25, в качестве катализатора используют состав эмпирической формулы ,-г- 2,3 о.й-1,ь и процесс ведут при мол рном соотношении пропилена и кислороДа воз- духа равном 1:9,2-9,8. Пример 1. Катализатор состава . . Р (числа представл ют атомные отнощени ) на носителе из 50% 510„ готов т следующим образом. К 16,67 кг силиказол (рЯ - 9,5, содержащего 30 вес.% SiO и 0,52 вес.% Na в виде NanO в качестве стабилизатора, добавл ют 0,18 кг водного раствора 85%-ной (по весу) фосфорной кислоты (HgPOit), а затем раствор, полученный растворением 3,3 кг парамолибдата аммони KNH) Moj,«,.4H-zO 99,48%-ной чистоты в 6,41 кг воды, при 80С. Образовавшийс раствор охлаждают до комнатной температуре, после чего к нему добавл ют при перемешивании раствор, полученный растворением при 3,44 кг нитрата висмута CBiCNO)-5112.03 , чистота 99,0% и 2,89 кг нитрата висмута CFe(N03) 9Н2.01 , чистота 98,0%, в 3,35 кг 16,3%-ной (по весу) азотной кислоты с последующим охлаждением до комнатной температуры. Приготовление шлама исходного материна катализатора осуществл ют в течение 20 мин. Концентраци полученного шлама 34% и в зкость 18 сП. Затем шлам со скоростью 0,18 кг/мин подают в распьшительную сушилку с параллельным потоком, состо щую из цилиндрической части с диаметром 1800 мм и нижней конической части. Шлам подают на центробежный распылительный аппарат, установленный в верхней части распылительной камеры и распыл ют с помощью ротора с дисковой шайбой ( d 82 мм), вращающейс со скоростью 8200 об/мин. Источником тепла дл сушки вл етс воздух, нагреваемый электрическим нагревателем. Во врем работы температуру на входе поддерживают 225С. Высушенный материал отбирают из нижней части сушилки и направл ют в тоннельную кальцинировочную печь, где ведут кальцинирование в течение 2ч при 690°С. Крупность полученных частиц 30-120 мкм. 1,4 кг полученного катализатора загружают в реактор диаметром 75 MMf снабженный внутри проволоч .ной сеткой из нержавеющей стали (16 меш), в реактор ввод т через СОСУД предварительного смешивани газообразную снесь пропилена, аммиака и кислорода воздуха при мол рном отношении 1:1,25:9,5 со скоростью 420 л/ч, поддержива температуру реакции 480С и 1,5 ата. Врем -контакта 6,5 с. Конверси пропилена 98,0%. Выход акрилонитрила, ацето .нитрила и цианистоводородной кислоты соответствё1 но 76,5, 2,3 и 5,8%. При проведении реакции при 1,15 1,48 и 1,92 ата в течение 6с при мол рном соотношении пропилен:аммиак:кислород воздуха 1:1,25:9,6 выход соответственно равен 80, 76,8 и 74%.

Пример 2-7. Реакцию аминоокисленй провод т с катализатором примера 1.

Услови реакции указаны в табл. Примеры 9 и 10. Дл получени акрилонитрипа используют катализаторы, приготовленные аналогично примеру 1, на носителе из 50 вес.% кремнезема.

В табл. 2 приведены составы этих катализаторов.

j Примеры 11-13 (сравнительные ). Готов т катализаторы на i носителе из 50 вес.% кремнезема .аналогично примеру 1. Согласно при мерам 12 и 13 силиказоль (рН 9,5) стабилизированный аммиаком, «одержит 30 вес.% SiOjL, но не содержит натри . Реакцию аммоокислени с применением этих катализаторов провод т так же, как в примере 1.

Составы катализаторов по примерам 11-13 приведены в табл.. 3.

В табл. 4 представлен выход акрклонитрила по известному и предлагаемому способам.

Как видно из табл. 4, применение предлагаемого способа позвол ет получн ь целевой продукт со. стабипьньм выходом (после 20 дней работы выход остаетс без изменений), в то врем как по известному способу уже на 5-й день работы катализатора выход снижаетс .

Т а б л и ц а 1

76,1 76,0 75,7 75,2 75,9 75,4 76,1

Т а б.л и ц а 2

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛОНИТРИЛА путем реакции пропилена с аммиаком и кислородом воздуха в псевдоожиженном слое катализатора, содержащего окиси молибдена, висмута, железа, фосфора, натрия на кремнеземе в качестве носителя, при 460-480°С и давлении 1,15-1,82 ата при молярном соотношении пропилена и аммиака 1:1,05-1,25, отличающийе я тем, что, с целью обеспечения стабильного выхода целевого продукта, в качестве катализатора исполь,зуют состав эмпирической формулы Мо_1г Big„_e Ёец^_в Na^.j^ Ρο,β-ΐ,ϊ ,· и процесс ведут при молярном соотно- § шении пропилена и кислорода воздуха равном 1:9,2-9,8.

>

в химии полимеполучения акрилоокислительного