SU1104417A1

SU1104417A1 - Asobenzene determination method

Info

Publication number: SU1104417A1
Application number: SU823506841A
Authority: SU
Inventors: Борис Кивович Кержнер; Валерий Иванович Кофанов; Татьяна Львовна Врубель
Original assignee: Институт коллоидной химии и химии воды им.А.В.Думанского
Priority date: 1982-10-22
Filing date: 1982-10-22
Publication date: 1984-07-23

Abstract

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЗОБЕНЗОЛА путем нанесени анализируемой пробы на хроматографическую пластинку, элюировани смесью растворителей в камере с растворител ми, извлечени пластинки из камеры, повторного элюировани в направлении, перпендикул рном первому, отличающийс тем, что, с целью повышени селективности способа, пластинку перед первым и вторым элюированием облучают светом с длиной волны 200-1000 нм дозой 3400-23000 лм с последунмцим определением азобензола по квадрату, образованному центрами п тен.METHOD FOR DETERMINING AZOBENZEN by depositing the sample to be analyzed on a chromatographic plate, eluting with a mixture of solvents in a chamber with solvents, removing the plate from the chamber, re-elution in a direction perpendicular to the first, characterized in that, in order to increase the selectivity of the method elution is irradiated with light with a wavelength of 200-1000 nm with a dose of 3400-23000 lm with subsequent determination of azobenzene from the square formed by the centers of the spots.

Description

транс цистрансtrans cistrans

C) О цисСтранеC) About cisStrana

LL

Фи1.1. f11 Изобретение относитс к аналитической химии, а именно к способам определени азобензола в смеси полупродуктов в процессе получени синте тических красителей методом тонкослойкой хроматографии. Известен способ определени азобензола путем нанесени анализируемой пробы на угол хроматографической плас тинки с тонким слоем силикагел , элюировани органическим растворителем или смесью растворителей в камере с насыщением, извлечени пластины из камеры, высушивани и измерени отношени пути, пройденного центром п тна, к пути, пройденному фронтом растворител (R|) l. Однако данный способ не позвол ет определить азобензол в смеси с такими азокрасител ми, как судан 1, судан 2 парадиметиламиноазобензол и другими из-за близости значений R Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемым результатам вл етс способ определени органических соединений в том числе азобензола путем нанесени ана лизируемой пробы на хроматографическую пластинку, элюировани органическим растворителем или смесью растворителей в камере с растворител ми,. извлечени пластинки из камеры, высушивани , повторного элюирог.ани в направлении, перпендикул рном первому , высушивани и измерени длин пути определ емого вещества с эталоном z. Недостаток известного способа сос тоит в невозможности определени азо бензола в смеси с другими азокрасител ми , имеющими близкие значени Rt т.е. неселективность способа. Целью изобретени вл етс повышение селективности способа. Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу определени азобензола путем нанесени анализируемой пробы на хроматографическую пластинку, элюировани смесью растворителей в камере с растворител ми , извлечени пластинки из камеры повторного элюировани в направлении перпендикул рном первому, пластинку перед первым и вторым элюированием облучают светом с длиной волны 2001000 им дозой 3400-23000 ли с последующим определением азобензола по квадрату, образованному це.нтрами п тен . 2 Пример 1. Азобензол раствор ют в гексане и нанос т микропипеткой 5 мкл раствора с концентрацией 1 мг/мл в левый нижний угол пластинки 200x200 мм силикагел КСК толщиной 250 мкм закрепленного 6%-ного гипса. Пластинки помещают на рассто нии 20 см от осветител Л-90 с лампой ПРК-4 на 20 мин и облучают -световым потоком в 5000 лм. Затем пластинку помещают в камеру с насыщением, содержащую гексан-ацетон-хлороформную смесь в. соотношении 8:1:1. После про влени пластинку подвергают повторному облучению лампой ПРК-4 и хроматографируют в той же в камере с насьпцением перпендикул рно в предыдущему направлению с той же длиной пробега растворител . Вид пластинки приведен на фиг.1, где штриховой линией обозначено положение п тен после первого хроматографировани , а сплошной - после второго. Эти четьфе п тна образуют квадрат, продолжение диагонали которого проходит через точку старта и через точку пересечени линии движени фронта растворител . Пример 2. Определение провод т по методике примера 1, только вместо азобензола берут раствор судана 1. Проведенна процедура приводит к получению пластинки, представленной на фиг.2. Как видно, здесь не наблюдаетс расположение п тен в форме четырехугольника, а имеетс только одно п тна на линии, соедин ющей точку старта с пересечением линий движени фронта растворител , В табл. 1 приведены значени Rt азокрасителей при элюировании смесью гексан:ацетон:хлороформ, равной а б л и ц а 1 Вещество Величина RJ. Азобензол цис-изомер0,26 транс-изомер0,67 Судан 10,63 Судан 20,68 Судан 40,59 tl-Диэтиламинобензол0,72 0-Аминоазотолуол0,22Phi1.1. f11 The invention relates to analytical chemistry, namely to methods for determining azobenzene in a mixture of intermediates in the process of obtaining synthetic dyes by thin layer chromatography. A known method for determining azobenzene is by applying a sample to an angle on a chromatographic plate with a thin layer of silica gel, eluting with an organic solvent or solvent mixture in the saturation chamber, removing the plate from the chamber, drying it, and measuring the ratio of the path traversed by the center of the spot to the path traversed by the front solvent (R |) l. However, this method does not allow determination of azobenzene in a mixture with azo dyes such as Sudan 1, Sudan 2 paradimethylaminoazobenzene and others due to the proximity of the R values. The method for determining organic compounds, including azobenzene, is closest to the invention by its technical essence and results. by applying the test sample to a chromatographic plate, eluting with an organic solvent or a mixture of solvents in a chamber with solvents. removing the plate from the chamber, drying, re-eluorizing in the direction perpendicular to the first one, drying and measuring the path length of the analyte with the reference z. A disadvantage of the known method is the impossibility of determining azo benzene in a mixture with other azo dyes having similar Rt values. non-selectivity of the method. The aim of the invention is to increase the selectivity of the method. The goal is achieved in that according to the method of determining azobenzene by applying the sample to be analyzed on a chromatographic plate, eluting with a mixture of solvents in a chamber with solvents, removing the plate from the re-elution chamber in the direction perpendicular to the first, the plate before the first and second elution is irradiated with wavelength 2001,000 them with a dose of 3400-23000 li, followed by the determination of azobenzene from the square formed by the values of spots. 2 Example 1. Azobenzene is dissolved in hexane and applied with a micropipette 5 µl of a solution with a concentration of 1 mg / ml to the lower left corner of a 200x200 mm plate of KSK silica gel with a thickness of 250 µm of fixed 6% gypsum. Plates are placed at a distance of 20 cm from the illuminator L-90 with a PRK-4 lamp for 20 minutes and irradiated with a light flux of 5000 lm. Then the plate is placed in a saturation chamber containing a hexane-acetone-chloroform mixture c. ratio of 8: 1: 1. After manifestation, the plate is re-irradiated with a PRK-4 lamp and chromatographed in the same chamber with a perpendicular direction in the previous direction with the same length of the solvent. The type of plate is shown in Figure 1, where the dashed line indicates the position of the spots after the first chromatography, and the solid after the second. These spots form a square, the continuation of which diagonal passes through the starting point and through the intersection of the line of motion of the front of the solvent. Example 2. The determination was carried out according to the method of Example 1, but instead of azobenzene a solution of Sudan 1 was taken. The procedure carried out results in the plate shown in Fig. 2. As can be seen, the location of the spots in the shape of a quadrangle is not observed here, but there is only one spot on the line connecting the starting point with the intersection of the lines of motion of the solvent front. 1 shows the values of Rt azo dyes upon elution with a mixture of hexane: acetone: chloroform, equal to a l l and c a 1 Substance RJ value. Azobenzene cis-isomer 0.26 trans-isomer 0.67 Sudan 10.63 Sudan 20.68 Sudan 40.59 tl-Diethylaminobenzene 0.72 0-Aminoazotoluene 0.22

Дл определени граничных значе- НИИ за вл емого интервала длин волн и доз облучени провод тс опыты с определением азобензола в смеси с Суданом 1, Суданом 2, Суданом 3, суданом 4, парадиметиламиноазобензолом и парадиэтиламиноазобензолом. Смесь азокрасителей в гексане подвергают всем операци м, идентично вышеописанному примеру, измен при этом длину волны и дозу облучени . Результаты опытов приведены в табл.2, iТаблица2To determine the boundary values of the required interval of wavelengths and radiation doses, experiments were conducted with the determination of azobenzene mixed with Sudan 1, Sudan 2, Sudan 3, Sudan 4, paradimethylaminoazobenzene and paradiethylaminoazobenzene. The mixture of azo dyes in hexane undergoes all operations, identical to the example described above, at the same time changing the wavelength and radiation dose. The results of the experiments are given in table 2, IT table2

волны диффузного отражени 420 нм420 nm diffuse reflection wave

в MB-с.in MB-s.

в табл. 3 приведено относительно содержание транс-изомера азобензола в смеси цис- и транс-изомеров при облучении ртутной кварцевой лампой ПРК-4 осветител Л-90 на различных рассто ни х от сло и при различных временах экспозиции.in tab. Figure 3 shows the relative content of azobenzene trans isomer in a mixture of cis and trans isomers irradiated with a PRK-4 quartz mercury quartz lamp at various distances from the layer and at various exposure times.

Т а б л и ц а 3T a b l and c a 3

Эти опыты показали, что нижний предел длины волны 200 нм ограничен поглощением УФ излучени воздухом и парами воды, а верхний предел 1000 нм недостаточньм выходом дисформы в реакции изомеризации. При этом не получаетс квадрата из п тен азобензола. Уменьшение дозы облучени сильно увеличивает необходимое врем изомеризации. Использование большей дозы ограничено мощностью осветител . Дл определени вли ни экспозици на характер получаемых п тен при облучении УФ светом на различных iiac сто ни х от лампы ПРК-4 осветител Л-90 5 мкл раствора азобензола в гек сане с концентрацией 1 мг/мл нанос т микропипеткой в левый нижний угол се рии пластинок с тонким слоем силикагел КСК и подвергают экспозиции на различных рассто ни х от лампы ПРК-4 осветител Л-90. Степень изомеризации азобензола в используемую дл анализа смесь цистранс-форм определ ют по показани м спектроденситометра КМ-3. Значени площадей п тен определ ют при длине These experiments showed that the lower limit of the wavelength of 200 nm is limited by the absorption of UV radiation by air and water vapor, and the upper limit of 1000 nm by the insufficient output of the disform in the isomerization reaction. It does not produce a square from pento azobenzene. Reducing the radiation dose greatly increases the required isomerization time. The use of a higher dose is limited by the power of the illuminator. To determine the effect of exposure on the nature of the spots obtained when irradiated with UV light at various iiac stations from the PRK-4 lamp of the L-90 illuminator, 5 µl of azobenzene solution in 1 mg / ml hexane was applied with a micropipette into the lower left corner A series of plates with a thin layer of KSK silica gel and exposed to various distances from the PRK-4 lamp of the L-90 illuminator. The degree of isomerization of azobenzene into the mixture of cystrans forms used for analysis is determined by the KM-3 spectrodensitometer readings. The area values of the spots are determined by the length

10 0,73 0,59 0,38 0,27 0,18 10 0.73 0.59 0.38 0.27 0.18

20 5020 50

0,80 0,67 0,53 0,40 0,28 0,87 0,76 0,69 0,54 0,42 Как следует из приведенных в табл. 2 и 3 результатов при малых временах экспозиций и при удалении УФ осветител от сло (доза менее 3400 ли) изомеризаци не происходит достаточно полно. Значительное увеличение экспозиции и приближение источника УФ освещени к пластинке (доза свьше 2300 лм) приводит к фотохимическому превращению красителей и они тер ют способность хроматографироватьс . Оптимальными вл ютс экспозици 20 мин и рассто ние от источника излучени 20 см, при соблюдении которых оба изомера присутствуют в смеси в одинаковых количествах. Дл определени селективности предлагаемого способа анализа осуществл ютс опыты по определению азобензола в присутствии различных азокрасителей идентично описанному примеру. Веро тность отнесени п тна с данным Rf к азобензолу представлены в табл. 4 и фиг.З. Таблица 40,80 0,67 0,53 0,40 0,28 0,87 0,76 0,69 0,54 0,42 As follows from the table. 2 and 3, with short exposure times and with removal of the UV illuminator from the layer (dose less than 3,400 li), isomerization is not sufficiently complete. A significant increase in exposure and the approach of a source of UV light to a plate (dose above 2300 lm) leads to photochemical transformation of dyes and they lose their ability to chromatographic. An optimal exposure time is 20 minutes and a distance from the radiation source of 20 cm, subject to which both isomers are present in the mixture in equal amounts. To determine the selectivity of the proposed method of analysis, experiments were carried out to determine azobenzene in the presence of various azo dyes identical to the described example. The probability of attributing the spot with this Rf to azobenzene is presented in Table. 4 and fig.Z. Table 4

Продолжение Continuation

№№ Компонентный : Веро тность отп/п| состав аналн-г несени п тнаNo. Component Number: Fidelity off / p | the composition of the anal-g carry spot

Азобензол п-Диметилами100 Azobenzene p-Dimethylamide100

33 25 ноазобензол33 25 noazobenzene

Азобензол 100 Судан-1 п-Диметиламиноазобензол п- Диэтиламиноазобензол Azobenzene 100 Sudan-1 p-Dimethylaminoazobenzene p-Diethylaminoazobenzene

С)WITH)

фиг 2fig 2

ff

Как следует из приведенных результатов , предлагаемый способ анализа азобензола методом тонкослойной хроматографии позвол ет повысить селективность определени азобензола в 2-4 раза, котора оцениваетс по веро тности отнесени п тна к азобензолу . Причем, веро тность отнесени п тна к азобензолу не зависит от количества других азокрасителей в анализируемой смеси, тогда как в известном способе веро тность отнесени п тна к азобензолу уменьшаетс с ростом числа сопутствующих азокрасителей .As follows from the above results, the proposed method for analyzing azobenzene by thin layer chromatography makes it possible to increase the selectivity of determining azobenzene by 2-4 times, which is estimated by the probability of attributing spot to azobenzene. Moreover, the probability of attributing a spot to azobenzene does not depend on the number of other azo dyes in the analyzed mixture, whereas in a known method the probability of attributing the spot to azobenzene decreases with an increase in the number of concomitant azo dyes.

сРWed

оabout

Claims

METHOD FOR DETERMINING AZOBENZENE by applying an analyzed sample to a chromatographic plate, eluting with a mixture of solvents in the chamber with solvents, removing the plate from the chamber, re-eluting in the direction perpendicular. Mr. first, characterized in that, in order to increase the selectivity of the method, the plate before the first and second elution is irradiated with light with a wavelength of 200-1000 nm, a dose of 3400-23000 lm, followed by determination of azobenzene by the square formed by the centers of the spots.

'' 'trans ®cis ®trans

Country

Figure 1