SU1097191A3 - Способ выделени @ -ксилола из смесей @ -ароматических углеводородов - Google Patents
Способ выделени @ -ксилола из смесей @ -ароматических углеводородов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1097191A3 SU1097191A3 SU813308437A SU3308437A SU1097191A3 SU 1097191 A3 SU1097191 A3 SU 1097191A3 SU 813308437 A SU813308437 A SU 813308437A SU 3308437 A SU3308437 A SU 3308437A SU 1097191 A3 SU1097191 A3 SU 1097191A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- xylene
- adsorbent
- desorbent
- selectivity
- potassium
- Prior art date
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01R—ELECTRICALLY-CONDUCTIVE CONNECTIONS; STRUCTURAL ASSOCIATIONS OF A PLURALITY OF MUTUALLY-INSULATED ELECTRICAL CONNECTING ELEMENTS; COUPLING DEVICES; CURRENT COLLECTORS
- H01R43/00—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing, assembling, maintaining, or repairing of line connectors or current collectors or for joining electric conductors
- H01R43/06—Manufacture of commutators
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
- B01J20/186—Chemical treatments in view of modifying the properties of the sieve, e.g. increasing the stability or the activity, also decreasing the activity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/12—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers
- C07C7/13—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers by molecular-sieve technique
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
Abstract
СПОСОБ ВЬЩЕЛЕНИЯ П-КСИЛОЛА ИЗ СМЕСЕЙ Cft-АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ адсорбцией на цеолите типа NaX |или NaY, содержащем катионы бари , : или кали , или их смесь, отличаК:-: .)Я ; .П 15 . ---fcVU « БИЬ «ОТЕЫА ющийс тем, что, с целью повышени селективности процесса, используют цеолит, дополнительно содержащий метиламмоний или диметиламмоний, введенный в исходный цеолит путем его обработки водным раствором гидрохлорида метиламина или гидрохлорида диметиламина при следующем содержании катионов, мас.%: Барий76,3-85,3 Калий7,3-16,3 Метиламмоний или диметиламмоний 4,0-5,8 НатрийДо 100 или §. Барий93,6-95,3 Метиламмоний или СО диметиламмоний 1,9-3,6 НатрийДо 100 или Калий70,2-74,5 Метиламмоний или диметиламмоний 23,0-27,05 НатрийДо 100 со -sj CD
Description
I1097 Изобретение относитс к способам выделени п-ксилола из сьфь , содержащего смесь ароматических изомеров Cg, включакнцихпарсг-изомер, путем селективной адсорбции. Известны способы выделени fi-ксилола из смесей С -ароматических углеводородов , согласно которым в качестве адсорбента используют кристаллический алюмосиликат, содержащий катионы металлов I и II групп, которые повьшают его селективность 1 и .2, АдсорбированныйЛарв-изомер удал ют из адсорбента с помощью десорбента. Десорбент должен обладать способность десорбировать адсорбированный изомер без создани больших объемов потока материала, а также должен быть легко вытесн емым из адсорбента при осущест влении последующего адсорбционного цикла. Кроме того, такой десорбент должен обладать способностью легко отдел тьс от адсорбированных исходных компонентов, что позвол ет с высокой степенью чистоты выдел ть делевые продукты и повторно примен ть десорбент. Поскольку такое разделение обычно производ т ректификационной перегонкой, то необходима больша раз ница температур кипени исходного материала и десорбента, чтобы обеспечить возможность экономически выгодноТо отделени исходных компонентов от десорбента простой ректификацией. В ходе проведени процесса разделени ароматических изомеров с 8-ю углеродными атомами в качестве десорбентов могут быть использованы как толу ол 1 3 так и диэтилбензол 2 . Толуольные установки разработаны дл сырь практически свободного от нафтенов с 8-ю углеродными атомами. Такое сырье получают в виде фракции про дуктов реформинга после экстрагировани растворителем и экстракционной перегонки. Данные установки работают хорошо, однако с быстрым ростом стоимости энергии в последние годы их практическое применение становитс все менее экономичным вследствие того , что при ректификационной перегонке испарению и конденсации подвергают большие количества десорбента. В насто щее врем в установках дл разделени ароматических соединений предусмотрено использование т желых десорбентов. Однако при замене в известньк установках легкого десорбента т желым, адсорбенты, которые позво911 л ют достичь хороших результатов с использованием легкого десорбента не всегда хорошо работают в сочетании с т желым десорбентом. Например, вы5 деление fi-ксилола согласно способу протекает недостаточно селективно. В случае использовани толуола в качестве десорбента также невозможно увеличить производство h-ксилола Ю добавлением Сд-фракции ароматических углеводородов изомеризационной уста-новки нежелательных Cg-ароматических изомеров. Обычно в услови х изомеризации получаютс небольшие количества 5 нафтенов с 8 углеродными атомами, которые накапливаютс в толуольном десорбенте и загр зн ют его. Таким образом, по р ду причин желательно изменить работу существук цих 20 установок дл -разделени ароматических соединений с 8-ю углеродными атонами путем замены легкого десорбента на т жельй. Однако это требует, как правило, замены известных адсорбентов 25 на другие, что вл етс дорогосто щим меропри тием. Поэтому необходимо модифицировать используемые известные адсорбенты, которые характеризуютс низким содержанием бариевых и выJO соким содержанием калиевых компонентов . Известен способ выделени п-ксилола из смесей Сg-ароматических углеводородов адсорбцией, согласно которо35 качестве адсорбента используют цеолит типа NaX или NaY, содержащий катионы бари и кали , модифицирован ьй обработкой нась ценным алифатическим спиртом до содержани последнего 40 цеолите 1,0-8,0 мас.% f3J. Добавление к адсорбенту спирта позвол ет примен ть бензольньй десорбент, что разрешает проблему загр знени десорбента нафтенами с 8 углеродными 45 атомами. Но в целом процесс протекает недостаточно садективно. Наиболее близким к изобретению по достигаемому результату вл етс способ выделени li-ксилола из сме50 Cg-ароматических углеводородов адсорбцией на цеолите типа NaX или NaY, содержащем катионы бари , или кали , или их смесь, модифицированном обработкой водой до содержани ее j в расчете на безводный цеолит 1-8% . мас,%. Согласно данному способу в качестве десорбента может быть использована смесь изомеров диэтилбензола, (орто, пара, мета) AJ. 310 Однако известный способ протекает недостаточно селективно. Цель изобретени - повышение селективности процесса. Поставленна цель достигаетс тем что согласно способу вьщелени пксилола из смесей Cg-ароматических углеводородов адсорбцией на цеолите типа NaX или NaY, содержащем катионы бари ,или кали или их смесь,испольЗуют цеолит, .дополнительно содержащи метиламмоний или диметиламмоний, вве |денный в исходный цеолит путем его обработки водньм раствором гидрохлорида метиламина или гидрохлорида диэтиламина при следующем содержании катионов, мае.%: Барий- 7,3-85,3 Калий7,3-16,3 Метиламмоний или диметиламмоний 4,0-5,8 НатрийДо 100 Барий93,6-95,3 Метиламмоний или диметиламмоний 1,9-3,6 Натрий. До 100 Калий70,2-74,5 Метиламмоний или диметиламмоний 23,0-27,0 НатрийДо 100 Исходное сырье всегда содержит один или несколько экстрактных компонентов и один или несколько рафинатных компонентов. Что касаетс разделени смесей п-ксилола и других ксилолов в этилбензоле, то ftксилол обычно вл етс экстрактным компонентом, по меньшей мере в отношении указанных адсорбентов, тогда как другие ксилольные компоненты и этилбензол представл ют собой рафинатные компоненты. Адсорбенты, модифицированные при осуществлении предлагаемого способа, могут быть использованы либо в одном слое, либо в слое, работакицем по принципу псевдопротивотока. Услови осуществлени предлагаемо го способа вл ютс обычными и вклю чают следующие параметры. Селективность приблизительно эквивалентна крайней летучести при дистилл ции . По этому параметру опреде- л ют эффективность адсорбента при разделении различных видов продуктов Дл успешного промышленного разделе- 4 ни селективность должна составл ть по меньшей мере приблизительно около 2,0. Пониженна селективность в процессе разделени требует создани больших материально-производственных запасов адсорбента. Высока селективность уменьшает потребности в материально-производственных запасах адсррбента . Удерживаемый объем вл етс количественным показателем селективности между адсорбированными продуктами и десорбентом. В случае вьщелени п-ксилола, т.е. когда п-ксилол вл етс экстрактной или адсорбированной фазой,пара-ксилольный удерживаемый объем вл етс показателем того, насколько много десорбента потребуетс дл десорбировани п-ксилола из адсорбента . Обычно дл условий испытаний , описанных ниже, п-ксилольный удерживаемый объем должен находитьс в интервале от 25 до 30 см. Объем менее 22 см означает, что селективность дл п-ксилола в отношении десорбента составл ет менее единицы, что вл етс нежелательным. Величина, превышающа 35 см, указывает на -то, что дл десорбировани п-ксилола требуетс слишком много десорбента. п-Ксилольный удерживаемый объем тесно св зан .с селективностью, что не пр мо пропорционален селективности п-ксилола в сравнении с десорбентом . Селективность п-ксилола в сравнении с десорбентом приблизительно от 1,1 до 1,5 считаетс идеальной. Это означает, что десорбент и п-ксилол в равной степени хорошо замещают друг друга. Необходимо избегать соотношени между п -ксилольной И; десорбентной селективностью, которое значительно превышает 1, поскольку это означает, что дл вытеснени П -ксилола из адсорбента требуетс слишком много десорбента. С другой стороны, соотношение между п-ксилольной и десорбентной селективностью, которое меньше 1, оказываетс невыгодным , поскольку хот это означает, что дл удалени п-ксилола из ад- . сорбента требуетс лишь небольшое количество десорбента, последующее вытеснение десорбента из адсорбента п -ксилолом при введении адсорбента в контакт с исходным материалом сопр жено со значительными затруднени ми . }109 Если говорить о селективности, то предпочтительно адсорбент должен быть более селективным дл всех экстрактных компонентов относительно рафинатного компонента, чем дл десорбентного материала в отношении рафинатного компонента. Десорбентные материалы должны быть совместимы с адсорбентом и исходной смесью, т.е. они не должны снижать или ухудшать решающую селективность адсорбента дл экстрактных компонентов в отношении рафинатных компонентов. Процесс провод т в изотермической и изобарической жидких фазах. Процесс можно также проводить в услови х градиентов давлени , температуры, концентрации десорбента и др. В том случае , когда десорбент используют в среде разбавл ющего материала, напри- 20
мер п-диэтилбензол в т желом парафиновом разбавителе, желательно использование двух концентраций разбавл ющего материала дл экономии П-диэтилбензолового десорбента. При четы- 25 рехзонной технологии проведени процесса предусматриваетс относительно слабый десорбент, генерируемый в зоне IV, причем более сильный десорбент добавл ют в виде обычного потока десорбента с однородным составом. Процесс можно осуществл ть также с использованием трех зон или четырех зон с принудительным движением сло , когда разбавленный десорбент используют в одной части принудительно движущегос сло , тогда как более концентрированный десорбент используют в друго части. По другому варианту предусматриваетс возможность изменени температуры принудительно движущегос сло или потоков материалов, проход щих через него. Дл некоторых десорбентов свойственно изменение характеристик с изменением температуры, поэтому может оказатьс желательным добавл ть первую порцию десорбента при относительно низкой температуре с последующим введением второй порции десорбента при относительно высокой температуре, например, аналогично SJ Однако в большинстве случаев стоимость и сложность проведени процесса при различных концентраци х и/или температурах десорбента экономически неоправданна, поэтому процесс разделе ки ароматических соединений с 8 углеродными атомами предпочтительно , проводить в изотермических услови х
это обусловлено более полным ионоОбменом , в котором участвует более легкое соединение, гидрохлорид металамина, чем ионообмен, в котором с применением концентрирсжанного десорбента . Используемые алкиламины представл ют собой относительно малоактивные ионообменники, но участвующие в слабом ионообмене. Использование соответствующих алкиламинов в виде гидрохлоридов значительно ускор ет протекание ионообменного процесса. При обработке исходного цеолита водным раствором гидрохлоркда соответствующего алкиламина между цеолитом и гидрохлоридом алкиламина происходит действительный ионный обмен RNHgHY Использование такой группы с отно сительно короткой цепью, как метильна , вл етс наиболее желаемой формой гидрохлорида алкиламииа, так как участвует более т желое соединение. например гидрохлорид диметиламина. Возможно, что дл данного процентного обмена оба соединени действуют по одному и тому же пути. Эффект соответствующего алкиламиногидрохлорида отличаетс в зависимости от типа и количества других катионов на ситах , а также от природы молекул рных сит. Во всех случа х испытаний сит типа Y с калием, типа X с барием и типа X со смесью бари с калием селективность разделени пары(йра-ксилол/ /этилбензол при использовании адсорбента предлагаемого способа повышаетс . Подобным же образом во всех случа х испытаний селективностьпарвксилол/ п-диэтилбензол так же улучшаетс . Пример 1. Приготовление адсорбента . Провод т испытани с использованием четырех основных адсорбентов. Используемый в примерах цеолит типа X (фожазит) имеет состав, приведенный в табл. 1. Используемый цеолит типа Y (фожазит ) содержит адсорбент D следующего состава, %: окись кали 15,8; двуокись кремни 63,4; окись алюмини 20,3; окись натри 0,5. Адсорбент А содержит относительно небольшое количество бари , но большое количество кали , пр чем этот
адсорбент очень хорошо работает при выделении п-ксилола из смешанных ксилольных изомеров в случае, когда примен ют толуольный десорбент. Все адсорбенты: В с относительно высоким содержанием бари и низким содержанием кали - фожазит типа X; С - высоким содержанием бари - фожазит типа X и D - с высоким содержанием каЛИЯ - фожазит типа Y представл ют со- 10 При бой сита, которые селективны относительно П -ксилола и которые очень хорошо | аботают даже в случае применени п-диэтилбензольного десорбента. Первоначальные стадии приготовле| и таких материгшов осуществл ют в соответствии с обычной ионообменной технологией. Метод приготовлени любого из указанных адсорбентов предусматривает помещение исходного материала, например цеолита типа X в натриевой фо1же в колонку, например в длинную стекл н ную трубку. Перва стади ионообменного процесса состоит в предварительном увлажнении адсорбента водой дл предварительной замочки. Эту операцию необходимо проводить медленно и с некоторой осторожностью, поскольку при этом наблюдаетс поглощение большого количества тепла. В зависимости от конкретного источника цеолитового материала может оказатьс желательньм провести операцию промывки в м гких щелочных услови х с целью устранить кислотность и удалить избыток двуокиси кремни . В этом случае, когда така стади необходима, ее можно осуществить путем введени сит в контакт с раствором гидрата окиси натри концентрацией 0,25 вес,%, количество которого эквивалентно соотношению 0,0335 кг гидрата окиси натри /кг сухого цеолита, с последующими прО мывкой водой и осторожной обраДоткой сушкой. Может оказатьс выгодным подвергнуть цеолиты кальцинированию, но это не вл етс необходимым. Услови дл ионообменного раствора после погружени адсорбента в воду: температура в колонке , восход щий поток, часова объемна скорость жидкости 2, использование водного раствора желаемого катиона, например такого , который содержит 0,32 вес.% ионов бари . Наиболее целесообразно дл приготовлени такого раствора
добавление хлористого бари в воду. С целью предотвращени создани градиентов концентрации вадсорбенте по предпочтительному варианту после добавлени желаемого количества бари цеолит следует подвергнуть полировке посредством циркулир.овани материалов из одного конца колонки в другой в течение нескольких часов. желании добавить второй катион можно провести вторую операцию ионообмена . В случае необходимости наличи ионов кали на цеолите можно приготовить раствор, содержащий 0,35 вес.% кали , с использованием в качестве источника кали хлористого кали , а затем провести операцию ионообмена, вытесн барий калием. После завершени операции ионообмена цеолит необходимо промывать в течение нескольких часов водой, а затем высушить. Далее адсорбент готов т путем введени указанных адсорбентов в контакт гсоответствующим гидрохлоридом алкиламина согласно следующему. 0,22 М водный раствор гидрохлорида алкиламина подвергают рециркул ции в соответствующем объеме адсорбента при 60°С в течение 6 ч. Адсорбент промывают от свободных, хлоридных ионов, после чего сушат. Анализ адсорбента провод т путем анализа жидкости, остающейс после ионообмена с гидрохлоридом алкиламина. Некоторое количество адсорбента также подвергают анализу дл определени в соответствии с обычной технологией процентного содержани углерода и процентного содержани азота. Углеродно-азотный анализ ионообменных сит с рассчитанными эквивалентами алкиламинов, добавленных к ситам за счет ионообмена, в сравнении с количествами удаленных неорганических ионов приведен в табл. 2. Удаленные при ионообменной обработке сит двум испытываемыми гидрохлоридами алккламинов ионные эквиваленты представлены в табл. 3, В том случае, когда происходит ишь незначительный ионообмен при спользовании гидрохлорида диметилмина , в особенности в примерах с итами типа X, а именно адсорбентами , В и С, аналитический метод перердат на уровень пределов его надежости . Это обусловлено тем, что количественный показатель ионообмена рас считывают по данным анализа израсхо цованного пропиточного раствора. Анализ больших объемов-раствора, содержащего следы ионов, сопр жен с затруднени ми технологического пор д ка. Аналитический метод значительно лучше осуществл ть применительно к адсорбенту калий - У, т.е. адсорбенту D, поскольку в данном случае в обмене участвуют более существенные количества катионов н метиламиногидрохлорида . Из табл. 2 видно, что гидрохлориды алкиламинов преимущественно вьэдел ют калий. Следукицим по предпочтительности удал етс барий в зависимости от первоначально имеющегос количества бари . Присутствие ионов метиламмони и диметиламмони (МА.Н . и ДМН.Н.в адсорбенте подтверждает-;, с величиной мол рных соотношений меж ду углеродом и азотом. В результате описанного ионного обмена получают сита с содержанием катионов (мас.%), указанным в табл. 4 Адсорбент содержит приблизительно 0,05% хлорида в пересчете на сухое ве щество. Пример 2. Испытани по определению селективности. После проведени ионообменной операции (ионообменной обработки) адсорбент А подвергают испытани м по методике 43Характеристика адсорбента А после проведени алкиламиногидрохлоридного ионообмена представлена в табл. 5. Пример 3. Испытани по определению селективности. Аналогичным испытани м подвергают адсорбент В. Характеристика адсорбен та В после проведени алкиламиногидрохлоридной ионообменной обработки приведена в табл. 6. Пример 4. Аналогичным путем подвергают испытани м адсорбент С. Характеристика адсорбента С после завершени операции алкиламиногидрохлоридной ионообменной обработки приведена в табл. 7. Пример 5. Аналогичным образо подвергают испытанию адсорбент D. Характеристики адсорбента D после проведени алкиламиногидрохлорйдной ионообменной обработки приведены в табл. 8. Исследовани вли ни воды на характеристики адсорбента до и после алкиламиновой обработки показало, что предпочтительно процесс следует проводить с применением сит с относительно низким содержанием воды в необработанных ситах, поскольку с повышением содержани в ситах воды наблюдаетс тенденци сит к снижению селективности к п Ксилолу относительно этилбензола, а также снижение общей селективности сит. Проведение процесса с содержанием воды ниже оптимального приводит к снижению степени чистоты и степени рекуперации продукта , вследствие чего в промышленных установках необходимо обеспечить некоторое поддержание уровн влагосодержани . Проведение процесса без воды было бы желательным, поскольку при этом во вннмание пришлось бы принимать на-одну переменную меньше. Как вцдно из приведенных примеров, после обработки все сита про вл ли повышенную селективность дл п-ксилола в сравнении с этилбензолом, за исключением одного случа с адсорбентом D, который характеризовалс пониженной селективностью, когда использовали диметиламииогидрохлорид. Все адсорбенты про вили повышенную селективность дл соотношени п-ксилол/ /пара-диэтилбензол, причем наибольшее улучшение отмечено у адсорбента D, у которого селективность измен лась от 0,62 до 1,52. Результаты испытаний с использованием адсорбента А, т.е. адсорбента, первоначально предназначенного дл проведени процесса с толуолом, и адсорбента D оказались особенно существенными . После обработки гидрохлоридом метиламина адсорбент А рйботает с п -диэтиленбензоловым десорбентом аналогично адсорбенту В, который предназначен дл использовани в сочетании с п-дизтилбензоловым десорбентом . KpQMe того, адсорбент А после обработки приобретает несколько повышенную селективность к соотношению П -ксилол/зтилбензол в сравнении с селективностью необработанного адсорбента В, используемого, например, в известном способе f4J. Это означает , что в производствах, работающих с применением адсорбента А, путем проведени алкиламиногидрохлорйдной обработки можно получить адсорбент, который способен очень хорошо работать в сочетании с п-дизтилбензоловым десорбентом. При зтом можно быть в полной уверенности в хороших рабочи характеристиках, поскольку во всех случа х селективность дл Л-ксилола в сравнении с другими ксилолами в этилбензоле превышает 2,0, тогда как без алкиламиногидрохлоридной обработки селективность по способу С 3 дл . соотношени П -ксилол/этилбензол с использованием п-диэтилбензольного десорбента оказываетс неудовлетворительной , составл менее 1,47-1,49. Столь низка селективность получаема с использованием адсорбента до обработки гидрохлоридом алкиламина , не вл етс показателем недостатков самого десорбента, поскольку десорбент отличаетс весьма совершенными свойствами в том случае, если в ходе проведени таких испытаний вместо п -диэтилбензола в качестве десорбента используют толуол, как в способе 13. Характеристики адсорбента D заметно измен ютс после алкнпам новой обработки. Величина соотношени между п-ксилолом и п-диэтилбензолом измен етс от менее единицы до более единицы (причем желательной вл етс величина от до 1,5), что обуславАдсорбентКомпоненты , %
Окись Окись Двуокись Окись Окись бари кали кремни алкмини натри
А 22,1 6,1 40,5 30,1 1,2
В 25,1 3,1 40,5 30,1 1,2 .
С 31,5 - 38,7 28,7 1,1 Показатели11т
...L...-i--.l-....J...i...L..
Метиламиногидрохлоридный ионообмен (МАНС обмен)
Процентное содержание углерода Процентное содержание аммиака
Таблица-2
Адсорбент
0,35 0,31 0,21 1,03 0,48 0,37 0,29 1,52 ливаёт более хорошую работу П -диэтилбензола в качестве десорбента. При этом отсутствует необходимость в поддержании посто нного влагосодержани сита. Это указывает на возможность регулировани соотношени пксилол/П -д этилбензол путем добавлени алкнламиногидрохлорида с целью доведени до максимального уровн экономичность работы установки. , Дл всех испытываемых адсорбентов удерживаемый объем п -ксилола увеличнваетс . Значение этого изменени состоит в том, что эффективность производительности сита повышаетс , а число поглощаемых адсорбентом соединений уменьшаетс , Если сравнить селективность вьщелени п-ксилола по предлагаемому способу с известными способами, например , со способом З, в котором используют адсорбент обработанный спиртом или со способом 2, в котором в качестве десорбента используют -диэтилбензолом, то как видно из табл. 9 и 10, дл аналогичных по составу адсорбентовj предлагаемый способ по селективности значительно превосходит известные. Таблица1
13
1097191
14 Продолжение . 2
15
1097191 Т а б ли ц а 4
обмен Натрий Калий Метиламмоний обмен Барий Натрий Калий Диметиламмоний
20,7 17,8
Соотношение междупо -ксилолом и другши исходными компонентами П-Ксилол/этиленбензол 1,49 1,4 П-Ксилол/мета-ксилол 4,33 4,29 п-Ксилол/ортоксилол 4,00 3,61
Соотношение мелздупсфо-ксилолом и десорбентом Пс|р((-Ксилол/ п-диэтилбензол-0,68 77.4
2,75 3,3 13.5 70,2 27,05 -5,8
Таблица. 5
О 20,0
19,7 21,6
25,5
0,95 5,193,6 3,2 2,8 7.3 4,4 3,6 2,48 2,04 2.281,88 4.294,28 4,04 4,51 3,17 3,76 4,00 3,71 Количес тео воды на адсорбенте , % Удерживаемый объем п -ксилола, см. Селективность Соотношение между П-ксилолом и другими п -Ксилол/этилбензол2,03 П-Ксилол/метаксилол2,98 П-Ксилол/ортоксилол2,„66 Соотношение между fi -ксилолом и десорбе П-Ксилол/ п-диэтилбензолУдерживаемые объемы П -ксилола, мл
Селективность
Соотношение между п -ксилолом и другими исходными компонентами
П-Ксилол/этилбензол п-Ксилол/метаксилол П-Ксилол/ортоксилол
Соотношение между f -ксилолом и десорбентом П-Ксилол/, п-диэтилбензол1 151,30
19,9
1,88 4,97 4,61
33,6
26,9
23,7
1,92
1,91 4,63 5,06 4,55 4,61 19,720,930,08 22,0 исходными компонентами 1,702,791,792,15 4,854,593,953,02 4,404,433,792,59 нтом 0,90-1,30
19
Удерживаемые объемы п -ксилола,- мл
Селективность
Соотношение междуncqxj-ксилолом и другими исходными компонентами Сравнение способу и
20
1097191 Т аблица 8
26,75
37,03
20,4 селективности процесса по предлагаемому известным способом /3/ и способом /2/ Таблица 9
Адсорбент D
Показатели
Тип У
Калиевый обменный
с .
Табли-ца 10
Адсорбент, использованный в способе t23
Тип У
Калиевый обменны ДМА-НС1 1,16
2,03 1,74 1,83 2,64 3,29
Claims (1)
- СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ П-КСИЛОЛА ИЗ СМЕСЕЙ Cg-АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ адсорбцией на цеолите типа NaX (или NaY, содержащем катионы бария, -или калия, или их смесь, отлича ющийся тем, что, с целью повы шения селективности процесса, используют цеолит, дополнительно содержащий метиламмоний или диметиламмоний, введенный в исходный цеолит путем его обработки водным раствором гидрохло рида метиламина или гидрохлорида диметиламина при следующем содержании катионов, мас.%:Барий 76,3-85,3Калий 7,3-16,3Метиламмоний или диметиламмоний Натрий илиБарийМетиламмоний или диметиламмоний Натрий илиКалийМетиламмоний или диметиламмоний Натрий4,0-5,8До 10093,6-95,31,9-3,6До 10070,2-74,523,0-27,05До 100SU „„ 1097191
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/160,053 US4283587A (en) | 1980-06-16 | 1980-06-16 | Adsorptive separation of aromatic isomers |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1097191A3 true SU1097191A3 (ru) | 1984-06-07 |
Family
ID=22575318
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU813308437A SU1097191A3 (ru) | 1980-06-16 | 1981-06-15 | Способ выделени @ -ксилола из смесей @ -ароматических углеводородов |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4283587A (ru) |
EP (1) | EP0042164B1 (ru) |
JP (1) | JPS6043047B2 (ru) |
KR (1) | KR830002427B1 (ru) |
AU (1) | AU537685B2 (ru) |
BR (1) | BR8103791A (ru) |
CA (1) | CA1153745A (ru) |
DE (1) | DE3161883D1 (ru) |
ES (1) | ES8204610A1 (ru) |
MX (1) | MX158089A (ru) |
PT (1) | PT73194B (ru) |
RO (1) | RO82404A (ru) |
SU (1) | SU1097191A3 (ru) |
YU (1) | YU42720B (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2521386C1 (ru) * | 2010-06-30 | 2014-06-27 | Юоп Ллк | Адсорбционный способ разделения c8 ароматических углеводородов |
RU2670962C2 (ru) * | 2014-09-05 | 2018-10-26 | ЭсСиДжи КЕМИКАЛЗ КОМПАНИ ЛИМИТЕД | Способ отделения смеси c8 ароматических соединений |
RU2670963C2 (ru) * | 2014-09-05 | 2018-10-26 | ЭсСиДжи КЕМИКАЛЗ КОМПАНИ ЛИМИТЕД | Способ выделения этилбензола с увеличенным выходом |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4393266A (en) * | 1980-05-23 | 1983-07-12 | Texaco Inc. | Separation of para-xylene |
US4423279A (en) * | 1982-02-25 | 1983-12-27 | Uop Inc. | Separation of bi-alkyl substituted monocyclic aromatic isomers with pyrolyzed adsorbent |
US4778946A (en) * | 1982-09-28 | 1988-10-18 | Exxon Research And Engineering Company | Process for separating ethylbenzene from feedstream containing metaxylene using a zeolite adsorbent |
US4554398A (en) * | 1984-10-29 | 1985-11-19 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for the separation of C9 aromatic isomers |
US4593150A (en) * | 1984-11-23 | 1986-06-03 | Exxon Research And Engineering Co. | Process for enhancing the separation of paraxylene from a feedstream containing other xylenes and ethylbenzene using a zeolite adsorbent |
JPS6369335A (ja) * | 1986-09-11 | 1988-03-29 | Nippon Denzai Kogyo Kenkyusho:Kk | 非接触伝送装置 |
US5202516A (en) * | 1987-11-23 | 1993-04-13 | The Dow Chemical Company | Process of recovering monoalkylbenzene and pure 1,3,5-trialkylbenzene from a mixture of dialkyl- and trialkylbenzenes |
MXPA03004375A (es) | 2000-11-16 | 2005-01-25 | Uop Llc | Proceso de separacion adsortiva para recuperacion de para-xileno. |
US6627084B2 (en) * | 2001-04-24 | 2003-09-30 | Polymer Ventures, Inc. | Organoclay compositions for purifying contaminated liquids and methods for making and using them |
CN101497022B (zh) * | 2008-01-31 | 2011-06-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 聚结型沸石吸附剂及其制备方法 |
US7728187B2 (en) * | 2008-06-30 | 2010-06-01 | Uop Llc | Adsorbent and process for the separation of meta-xylene from aromatic hydrocarbons |
CN112759502B (zh) * | 2019-10-21 | 2023-08-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种抑制临氢反应体系中芳环损失的方法及其应用与系统 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2930447A (en) * | 1955-07-29 | 1960-03-29 | Union Carbide Corp | Adsorption process |
NL112918C (ru) * | 1957-08-28 | |||
US3306848A (en) * | 1964-05-27 | 1967-02-28 | Universal Oil Prod Co | Zeolite and zeolite separation process |
US3558732A (en) * | 1969-05-12 | 1971-01-26 | Universal Oil Prod Co | Aromatic hydrocarbon separation by adsorption |
US3804746A (en) * | 1970-04-23 | 1974-04-16 | Mobil Oil Corp | Hydrocarbon conversion using crystalline zeolite zsm-11 catalyst |
US3686342A (en) * | 1970-09-18 | 1972-08-22 | Universal Oil Prod Co | Aromatic hydrocarbon separation by adsorption |
US3855333A (en) * | 1973-03-19 | 1974-12-17 | Universal Oil Prod Co | Adsorptive separation of aromatic isomers with adsorbents containing an alcohol substrate |
US3998901A (en) * | 1975-07-14 | 1976-12-21 | Universal Oil Products Company | Separation of ethylbenzene with an adsorbent comprising sr and k exchanged x or y zeolite |
DD123189A1 (ru) * | 1976-02-04 | 1976-12-05 |
-
1980
- 1980-06-16 US US06/160,053 patent/US4283587A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-06-11 CA CA000379542A patent/CA1153745A/en not_active Expired
- 1981-06-13 EP EP81104566A patent/EP0042164B1/en not_active Expired
- 1981-06-13 DE DE8181104566T patent/DE3161883D1/de not_active Expired
- 1981-06-15 ES ES503057A patent/ES8204610A1/es not_active Expired
- 1981-06-15 JP JP56090999A patent/JPS6043047B2/ja not_active Expired
- 1981-06-15 PT PT73194A patent/PT73194B/pt unknown
- 1981-06-15 BR BR8103791A patent/BR8103791A/pt unknown
- 1981-06-15 SU SU813308437A patent/SU1097191A3/ru active
- 1981-06-16 KR KR1019810002185A patent/KR830002427B1/ko active
- 1981-06-16 RO RO81104588A patent/RO82404A/ro unknown
- 1981-06-16 AU AU71875/81A patent/AU537685B2/en not_active Ceased
- 1981-06-16 YU YU1518/81A patent/YU42720B/xx unknown
- 1981-06-16 MX MX187830A patent/MX158089A/es unknown
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Патент US № 3558732, кд. 260-674, опублик. 1972. 2.Патент СССР № 507222, кл. С 07 С 7/12, 1970. 3.Патент СССР № 489303, кл. С 07 С 7/12, 1973. , 4.Патент US 3734974, кл. 260-674, опублик. 1973 (прототип). 5.Патент US № 4029717, кл. 260-674, опублик. 1977. * |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2521386C1 (ru) * | 2010-06-30 | 2014-06-27 | Юоп Ллк | Адсорбционный способ разделения c8 ароматических углеводородов |
RU2670962C2 (ru) * | 2014-09-05 | 2018-10-26 | ЭсСиДжи КЕМИКАЛЗ КОМПАНИ ЛИМИТЕД | Способ отделения смеси c8 ароматических соединений |
RU2670963C2 (ru) * | 2014-09-05 | 2018-10-26 | ЭсСиДжи КЕМИКАЛЗ КОМПАНИ ЛИМИТЕД | Способ выделения этилбензола с увеличенным выходом |
RU2670963C9 (ru) * | 2014-09-05 | 2018-11-21 | ЭсСиДжи КЕМИКАЛЗ КОМПАНИ ЛИМИТЕД | Способ выделения этилбензола с увеличенным выходом |
US10427994B2 (en) | 2014-09-05 | 2019-10-01 | Scg Chemicals Co., Ltd. | Separation process for C8 aromatics mixture |
US10435340B2 (en) | 2014-09-05 | 2019-10-08 | Scg Chemicals Co., Ltd. | Process for the enhanced separation of ethylbenzene |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4283587A (en) | 1981-08-11 |
JPS6043047B2 (ja) | 1985-09-26 |
YU42720B (en) | 1988-12-31 |
AU7187581A (en) | 1981-12-24 |
ES503057A0 (es) | 1982-05-01 |
ES8204610A1 (es) | 1982-05-01 |
CA1153745A (en) | 1983-09-13 |
BR8103791A (pt) | 1982-03-09 |
PT73194A (en) | 1981-07-01 |
KR830002427B1 (ko) | 1983-10-26 |
YU151881A (en) | 1983-12-31 |
KR830006146A (ko) | 1983-09-17 |
JPS5762226A (en) | 1982-04-15 |
EP0042164B1 (en) | 1984-01-11 |
PT73194B (en) | 1982-07-16 |
RO82404B (ro) | 1983-08-30 |
AU537685B2 (en) | 1984-07-05 |
DE3161883D1 (en) | 1984-02-16 |
EP0042164A1 (en) | 1981-12-23 |
RO82404A (ro) | 1983-09-26 |
MX158089A (es) | 1989-01-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU1097191A3 (ru) | Способ выделени @ -ксилола из смесей @ -ароматических углеводородов | |
US3734974A (en) | Hydrocarbon separation process | |
US3696107A (en) | Improved hydrocarbon separation process | |
US3686342A (en) | Aromatic hydrocarbon separation by adsorption | |
US4886930A (en) | Zeolitic para-xylene separation with tetralin heavy desorbent | |
US4326092A (en) | Process for the separation of meta-xylene | |
US5744686A (en) | Process for the removal of nitrogen compounds from an aromatic hydrocarbon stream | |
US5942650A (en) | Process for the removal of nitrogen compounds from an aromatic stream | |
KR840001548B1 (ko) | C_8방향족 이성체의 혼합물로부터 순수 파라크실렌과 순수 메타크실렌/오르도크실렌 혼합물을 제조하는 방법 | |
US3943182A (en) | Process for the separation of ethylbenzene by selective adsorption on a zeolitic adsorbent | |
JPS6032606B2 (ja) | パラーキシレンの分離法 | |
US5453560A (en) | Process for adsorptive separation of ethylbenzene from aromatic hydrocarbons | |
US3969223A (en) | Olefin separation process | |
US3969276A (en) | Method of manufacturing a zeolitic adsorbent | |
US4886929A (en) | Separation of para-xylene | |
EP0181144B1 (en) | Process for the separation of c9aromatic isomers | |
US5107062A (en) | Zeolitic para-xylene separation with tetralin derivatives as heavy desorbent | |
CA1260846A (en) | Process for separating ethylbenzene from xylenes by selective adsorption on a beta zeolite | |
EP0160744B1 (en) | Separation of ortho bi-alkyl substituted monocyclic aromatic isomers | |
US3996306A (en) | Aromatic hydrocarbon isomer separation process | |
US4743708A (en) | Process for the separation of C10 aromatic isomers | |
US4175099A (en) | Separation and recovery of ethylbenzene from C8 aromatic mixtures using rubidium-X sieves | |
US3653184A (en) | Separation of c{11 {0 aromatics mixture with production chromatography | |
US4497972A (en) | Process for the separation of ethylbenzene | |
EP0200360B1 (en) | Process for the separation of c10 aromatic isomers |