SU1088284A1 - Method of producing butanoate of 3,7-dimethyl-2,6-octadiene-1-ol - Google Patents
Method of producing butanoate of 3,7-dimethyl-2,6-octadiene-1-ol Download PDFInfo
- Publication number
- SU1088284A1 SU1088284A1 SU823488781A SU3488781A SU1088284A1 SU 1088284 A1 SU1088284 A1 SU 1088284A1 SU 823488781 A SU823488781 A SU 823488781A SU 3488781 A SU3488781 A SU 3488781A SU 1088284 A1 SU1088284 A1 SU 1088284A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- dimethyl
- chloro
- octadiene
- butanoate
- mixture
- Prior art date
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БУТАНОАТА 3;,7-ДШЕТИЛ-Е-2,6-ОКТАДИЕН-1-ОЛА пушттмп ЯАШТШ-ТЫйЧ ШЯ .БИБЛИйТГпД : тем обработки технической смеси . -1-хлор-3,7-диметил-Е-1-хлор- 7-виметил-Z- и 1-хлор-2,7 диметил-Е-2,6 октадиена.Ы К-диметиланилином с по- следующей экстракцией полученной четвертичной аммониевой соли водой, высаливанием поташом, нагреванием выдеi ленной соли с солью щелочного метал ла масл ной кислоты и выделением це.-: левого продукта ректификацией, о т г личающийс тем, что, с целью повышени чистоты целевого про дукта, обработку смеси Н,Н-диметшганилином ведут до степени превращен.. НИН 1-хлор-3,7-диметил-Е-2,6-октадиена ,;равной 50-80%,. „ METHOD OF OBTAINING BUTANOAT 3;, 7-DSHETHYL-E-2,6-OCTADIEN-1-OLA Pushttmp Jaashtsh-Tyych Shya. BIBLIYTGPD: the processing of technical mixture. -1-chloro-3,7-dimethyl-E-1-chloro-7-vimethyl-Z-and 1-chloro-2,7 dimethyl-E-2,6 octadiene. K-dimethylaniline followed by extraction with the obtained the quaternary ammonium salt with water, salting out potash, heating the selected salt with an alkali metal salt of butyric acid and isolating the tse-: left product by distillation, which is due to the fact that, in order to increase the purity of the target product, processing the mixture H, N-dimeshganilin lead to the degree converted .. NIN 1-chloro-3,7-dimethyl-E-2,6-octadiene, equal to 50-80% ,. „
Description
Изобретение относитс к усовершенствованию способа получегт бутаноата-3 ,7-диметил-Е-2,6-октадиен-1-ола, который используетс в качестве полового аттрактанта дл насекомых-вредителей , например дл самцов жука-п ел куна посевного и степного (Agriofces .spututor. L, и Agriotes gurgistanug Fald). - -- -The invention relates to the improvement of the method of producing butanoate-3, 7-dimethyl-E-2,6-octadien-1-ol, which is used as a sex attractant for insect pests, for example, for male seed beetle and steppe beetles (Agriofces .spututor. L, and Agriotes gurgistanug Fald). - - -
Извеса-ен способ получени сложныхIzvesa-en method of obtaining complex
эфиров путем взаимодействи галогенпроизводных углеводородов с сол -ми щелочных металлов органическихesters by reacting halogen derivatives of hydrocarbons with alkali metal salts of organic
КИСЛОТоACID
Однако -этот способ приводит к получению индивиду ал bHbix конечных со е,гдинений при использовании индиви-;. дуальных исходных производных.However, this method results in individual bHbix end-products with e, readings using individuals ;. dual source derivatives.
Наиболее близки ; к способу по технической сущности вл етс способ получени сложных эфиров масл нойThe closest; The inventive method is a method for producing oily esters
I . .I. .
кислоты, а именно бутаноата 3,7-диметил-Е-2 ,6-октадиен-1-ола путем обработки технической смеси 1-хп6ро -3,7-диметил-Е-1-хлор-3,7-диметил-г- acids, namely, butanoate 3,7-dimethyl-E-2, 6-octadien-1-ol by processing a technical mixture of 1-hp6ro-3,7-dimethyl-E-1-chloro-3,7-dimethyl-g-
00 00 NJ и 1-хлор-2,7 диметил-Е-2,6-октадиг. ;: енов .Н,Ы-диметиланилином до практически полного превращени 1-хлор-3,700 диметил-Е-2,6-октадиена в четвертич4 ную аммониевую соль с последующей . экстракции ей полученной соли водой, высаливанием поташом, нагреванием с ; солью щелочного металла масл ной кислоты и вьщелением целевого продук : та ректификацией,00 00 NJ and 1-chloro-2.7 dimethyl-E-2,6-octadig. ;: enes .H, L-dimethylaniline until almost complete conversion of 1-chloro-3,700 dimethyl-E-2,6-octadiene to quaternary ammonium salt followed. extracting the obtained salt with water, salting out the potash, heating it with; an alkali metal salt of butyric acid and the allocation of the desired product: that by distillation,
I Недостатком способа вл етс то что чистота целевого продукта составл ет 89% и присутствие примесей-бу- таноатов 3,7-диметил-Е- и 2,7-диме. тил-Е-2 ,6-ок тадиен-1-ола, вл ющихс ингибиторами половой коммуникации, в количестве 4 и 7% соответственно. не позвол ет использовать его в качестве полового аттрактанта дл насеког мых-вредителей, Целью изобретени вл етс повьшение чистоты целевого продукта. Цель достигаетс способом получени бу-,таноата 3,7-диметил-Е-2,6-октадиен-Iола обработкой технической смеси 1-хлор-3,7,-диметил-Е-(1) 1-хлор-3,7диметил-г- (11) и 1-хлор-2,7-диметил- -2,6-октадиена (III) Н К-диметиланилином до степенипревращени 1-хлор-3 ,7-диметил-Е-2,6-октадиена, равной 50-80%, с последующей экстракцией полученной четвертичной аммониевой соли водой, высаливанием поташом, нагреванием выделенной соли с солью щелочното металла масл ной кислоты и вьщелением целевого продукта ректификацией Отличительной особенностью способа вл етс обработка технической смеси, содержащей изомерные хлорпроизводные Ы,Ы-диметиланилином до степени превращени 1-хлор-3,7-диметил-Е-2.,6-октадиена , равной 50-80%, Процесс ведут следующим образом, Смесь изомерных галоидпроизводных обрабатывают при 20 С М,Ы-диметиланш1Ином . Контроль за степенью превраще1ш ведут периодически определением в реакционной смеси ионного хлора, В этих услови х примеси - сордине-. ни (II) и (111) как менее реакЦионноспособные , реагируют лишь в незнаг чительных степен х. Далее образовавшуюс четвертичную аммониевую соль извлекают из реакционной смеси водой, водный раствор промывают петролейным; эфиром и насыщают поташом,К вьщелившейс соли добавл ют толуол, отгон ют при 50°С и в вакузме (50-100мм рт,сте остатки воды в виде азеотропа с то-.луолом , Затбм к раствору соли в толуо ле добавл ют бутаноат натри и нагревают в течение 4 ч при . После обработки реакционной массы продукт ректифицируют в вакууме, Шроведениеепроцесса таким образом позвол ет получить продукт, чистота которого равна 98-99%, что вл етс необходимым дл использовани его в ; качестве полового аттрактанта, Пример 1, 200 г (1,16 моль) смеси изомерных галогенпроизводных ( полученных при гидрохлорировании линалоола ), содержащей 50% I и 20% II, /обрабатывают при 80 г(0,66 моль ) N N-димeтилaнилинa, Через каждые сут1 844 ки в реакционной смеси определ ют содержание хлора ионного (титрование с азотнокислым серебром) и количество хлора, содержащегос в виде НС1 (титрование NaOH). На основе этих данных вычисл ют содержание в реакционной смеси образовавшейс четвертичной аммониевой соли. После превращени 80% I (5-6 суток) в аммониевую соль последнюю извлекают водой. Водный раствор промывают петролейным эфиром, затем насыщают поташом, К выделившейс аммониевой соли приливают толуол, отгон ют остатки воды при 50С/50-10р мм, смесь нагревают в течение 4 ч при с 56 г.(0,51 моль) бутаноата натри . После реактификации сырого продукта на колонке с эффективностью 10 То т, при 4 мм рт,сто выдел ют 70 г (выход 67% на прореагиро- вавший I) продукта, т,кип,, Г20-12№, 1,4610, 0,901, содержание бутаноата 3,7-диметнл-Е 2,6-октадиен-1-ола-98 ,3% (определ ют с помощью ГЖХ), Литературные данные: т,кип, 151153°С/18 мм. 142-143°С (13 мм); - 0,9008 (3), Приме р 2, 200 г (1,16 моль) смеси изомерных галогенпроизводных (полученных тепломеризацией изопрена с его гидрохлоридами), содержащей 60% 1,4% II, 7% III, обрабатывают 80 г (0,66 моль) Ы,Н-диметиланш1Ина, После превращени 50% в четвертичную аммониеву соль последнюю извлекают водой и превращают в сложный эфир. аналогично примеру 1 обработкой 40 г ( 0,37 моль) бутаноата натри . Получают 52 г целевого продукта, выход 70%. на I, содержание бутаноата 3,7-диметил-Е-2 ,6-рктадиен-1-ола - 99%, константы соединени -т,кип, 120-121 С/ /4 мм, п 1,4610, d4° 0,90i« Примерз, 200 г (1,16 моль) смеси изомерных терпеновых галогенпроизводных fполученных теломеризацией изопрена с его гидрохлоридам , содержащих 60% 1-хлор-З,7-диметил-2 ,6-о кт а диена (I), обрабатывают 80 г (0,66 моль) К,Н-диметиланилинав После превращени 65%-ного соединени I в четвертичную аммониевую соль, последнюю извлекают водой. Водный раствор промывают петролейным эфиром, затем насыщают поташом, К выделившейс четвертичной аммоние-. вой соли добавл ют толуол (100 мл). При вакууме 100-50 мм и температуре отгон ют остатки влаги |азёотроп с толуолом, К оставшемус в колбе раствору четвертичной аммониевой соли в толуоле добавл ют 48 г (0,436 моль) бутаноата натри и нагревают 4ч при . После охлаждени промывают водой, затем 5%-ной НС1 и снова водой до нейтральной реакции промывных вод. После ректификации полученного сырого продукта в вакууме (4 мм), на колонке с эффек тивностью 10 т,т, выдел ют фракцию с т,кип, 120-121 с (4 мм) в количест ве 69 г - выход 66% на (i)i п 20 1,4610, d - 0,901, содержание бутаноата 3,7-диметил-Е-2,6-октадиен-1-ола - 98,6%.. 4 П.р и м е р 4 (сравнительный). 200 г (1,16 моль) смеси изомерных гйлогенпроизводных, содержащей 60% 1,4% и 7% обрабатывают 133 г. ( 1 jl моль) Ы,Н-диметиланилина и оставл ют сто ть при на 20 суток, В четвертичную аммониевую соль превращаетс 99,2%,, Далее по примеру I соль обрабатывают 70 г(0,635 моль) бутаноата натри и вьздёл ют 99 г целевого продукта, вьЬ/ , од 73%, Т.КШ1. 120-121 С/4, nj i, 1,4621, 0,904, содержащий 89% бу ганоата, 3,7-диметил-Е-2,6-октадиен-1-опа , 4% бутаноата 3,7-диметил-2 ,6-октадивн-1-ола и 7% бутаноата 2,7-диметил-Е-2,6-октадиен-1-ола, Как показывают биологические испытани , продукт с такой степенью чистоты не привлекает самцов жуков-щелкунов, и . поэтому не может быть использован в качестве подового аттрактанта.I The disadvantage of the method is that the purity of the target product is 89% and the presence of 3,7-dimethyl-E- and 2,7-dime butanoate impurities. Tyl-E-2, 6-oct-tadien-1-ol, which are inhibitors of sexual communication, in the amount of 4 and 7%, respectively. It does not allow it to be used as a sexual attractant for insect pests. The aim of the invention is to increase the purity of the target product. The goal is achieved by the method of producing 3,7-dimethyl-E-2,6-octadien-Iola bu-, tanoate by treating a technical mixture of 1-chloro-3,7, -dimethyl-E- (1) 1-chloro-3,7 dimethyl- g- (11) and 1-chloro-2,7-dimethyl- -2,6-octadiene (III) H K-dimethylaniline to the extent of conversion of 1-chloro-3, 7-dimethyl-E-2,6-octadiene, equal to 50-80%, followed by extraction of the obtained quaternary ammonium salt with water, salting out the potash, heating the selected salt with an alkali metal salt of butyric acid and isolating the target product by distillation. A distinctive feature of the method is the processing The technical mixture containing isomeric chlorine derivatives N, N-dimethylaniline to the extent of conversion of 1-chloro-3,7-dimethyl-E-2., 6-octadiene equal to 50-80%. The process is carried out as follows. The mixture of isomeric halogen derivatives is treated at 20 C M, N-dimethylans1IN. The monitoring of the degree of conversion is periodically determined by the determination of ionic chlorine in the reaction mixture. Under these conditions, the impurity, sordine, is used. Neither (II) and (111), as less reactive, react only to insignificant degrees. Next, the formed quaternary ammonium salt is extracted from the reaction mixture with water, the aqueous solution is washed with petroleum; ether and saturate with potash, toluene is added to the leached salt, distilled off at 50 ° C and in a vacuum (50-100 mm Hg, water remains as an azeotrope with toluol. Satrom to the salt solution in toluene is added butanoate sodium and heated for 4 h at. After treating the reaction mass, the product is rectified in vacuum, Schroe process thus allows to obtain a product with a purity of 98-99%, which is necessary for using it as a sex attractant, Example 1, 200 g (1.16 mol) of a mixture of isomeric halogen derivatives (get during hydrochlorination of linalool) containing 50% I and 20% II, / treated at 80 g (0.66 mol) of N N-dimethyl-aniline. Every day 844 ki in the reaction mixture, the content of ionic chlorine is determined (titration with silver nitrate) and the amount of chlorine contained in the form of HC1 (titration with NaOH). Based on these data, the content of the quaternary ammonium salt formed in the reaction mixture is calculated. After conversion of 80% I (5-6 days) to the ammonium salt, the latter is extracted with water. The aqueous solution is washed with petroleum ether, then saturated with potash, toluene is poured into the separated ammonium salt, the remaining water is distilled at 50 ° C / 50-10p mm, the mixture is heated for 4 hours at 56 g (0.51 mol) of sodium butanoate. After reactivation of the crude product on a column with an efficiency of 10 To t, at 4 mm Hg, one hundred g out 70 g (yield 67% per reacted I) of the product, t, bale, G20-12N, 1.4610, 0.901, the content of butanoate is 3,7-dimethyl-E 2,6-octadien-1-ol-98, 3% (determined using GLC), Literature data: t, kip, 151153 ° C / 18 mm. 142-143 ° C (13 mm); - 0.9008 (3), Example 2, 200 g (1.16 mol) of a mixture of isomeric halogen derivatives (obtained by heat measuring isoprene with its hydrochlorides) containing 60% 1.4% II, 7% III, treated with 80 g (0 , 66 mol) N, H-dimethylans1. After conversion of 50% to quaternary ammonium salt, the latter is extracted with water and converted into the ester. as in example 1, treatment of 40 g (0.37 mol) of sodium butanoate. Obtain 52 g of the target product, yield 70%. on I, the content of butanoate 3,7-dimethyl-E-2, 6-rctadien-1-ol is 99%, the compound constant is t, kip, 120-121 C / 4 mm, p 1.4610, d4 ° 0 , 90i “Prize, 200 g (1.16 mol) of a mixture of isomeric terpene halogen derivatives obtained by telomerization of isoprene with its hydrochlorides, containing 60% 1-chloro-3, 7-dimethyl-2, 6-kt a diene (I), is treated 80 g (0.66 mol) K, H-dimethylaniline After the 65% compound I is converted to the quaternary ammonium salt, the latter is removed with water. The aqueous solution is washed with petroleum ether, then saturated with potash, K exuded by quaternary ammonium. toluene (100 ml) is added. At a vacuum of 100-50 mm and temperature, the residual moisture of the azeotrope with toluene is distilled. To the rest of the flask, 48 g (0.436 mol) of sodium butanoate is added to a solution of the quaternary ammonium salt in toluene and heated for 4 hours at. After cooling, it is washed with water, then with 5% HC1 and again with water until neutral wash water. After rectification of the obtained crude product in vacuum (4 mm), on a column with an efficiency of 10 tons, t, a fraction with t, kip, 120-121 s (4 mm) was isolated in a quantity of 69 g - 66% yield (i ) i p 20 1.4610, d - 0.901, the content of 3,7-dimethyl-E-2,6-octadien-1-ol butanoate is 98.6% .. 4 P. m and me 4 (comparative) . 200 g (1.16 mol) of a mixture of isomeric hylogen derivatives containing 60% 1.4% and 7% are treated with 133 g (1 jl mol) N, H-dimethylaniline and left to stand for 20 days. B Quaternary ammonium salt 99.2% is converted. Then, as in Example I, the salt is treated with 70 g (0.635 mol) of sodium butanoate and 99 g of the desired product is recovered, vj /, 73%, T. CSH1. 120-121 C / 4, nj i, 1.4621, 0.904, containing 89% buganate, 3,7-dimethyl-E-2,6-octadien-1-opa, 4% butanoate 3,7-dimethyl-2 , 6-octadiv-1-ol and 7% 2,7-dimethyl-E-2,6-octadien-1-ol butanoate. As shown by biological tests, a product with such a degree of purity does not attract male click beetles, and. therefore, it cannot be used as a bottom attractant.
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU823488781A SU1088284A1 (en) | 1982-05-24 | 1982-05-24 | Method of producing butanoate of 3,7-dimethyl-2,6-octadiene-1-ol |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU823488781A SU1088284A1 (en) | 1982-05-24 | 1982-05-24 | Method of producing butanoate of 3,7-dimethyl-2,6-octadiene-1-ol |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1088284A1 true SU1088284A1 (en) | 1990-12-07 |
Family
ID=21028298
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU823488781A SU1088284A1 (en) | 1982-05-24 | 1982-05-24 | Method of producing butanoate of 3,7-dimethyl-2,6-octadiene-1-ol |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1088284A1 (en) |
-
1982
- 1982-05-24 SU SU823488781A patent/SU1088284A1/en active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Вейнганц-Хипьгетаг, Методы экспе перимента в органической химии. 1968,, с.348. Авторское свидетель,ство СССР № 130042, кл. С 07 С 69/07, 1959.. . * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0032121B1 (en) | Substituted tetrafluorobenzyl alcohols and halides | |
Anderson Jr et al. | Ether cleavage by triphenyldibromophosphorane | |
Huang et al. | Reaction of perfluoroalkyl iodides with alkenes initiated by organophosphine and related compounds | |
IE48487B1 (en) | New process for the stereo specific preparation of sexual pheromones | |
EP0206173B1 (en) | Production of dibromonitro compound | |
SU1088284A1 (en) | Method of producing butanoate of 3,7-dimethyl-2,6-octadiene-1-ol | |
EP0234496B2 (en) | Process for preparing alpha, beta-unsaturated aldehydes | |
EP0032396B1 (en) | Cis-6-undecene-1-chloride and a method for the preparation thereof | |
EP0010799B1 (en) | A process for the preparation of 3-azabicyclo(3.1.0)hexane derivatives and modifications thereof | |
JPH0558415B2 (en) | ||
JPH06234689A (en) | Continuous industrial production of dimethoxyethanal | |
EP0010859B1 (en) | Process for the preparation of cyclopropane carboxylic acid esters | |
US4210611A (en) | Halogenated hydrocarbons, useful as insecticide intermediates, and methods for their preparation | |
US4288610A (en) | Purification of pyrethroid intermediate compounds by selective partial saponification | |
EP0110329B1 (en) | Process for the production of alpha-vinyl propionic acid esters | |
EP0015577B1 (en) | Process for producing 1,1,3,3-tetrafluoro-1,3-dihydro-isobenzofuran | |
US4067913A (en) | Process for the production of 2,5-dichloro-4-bromophenol | |
SU619484A1 (en) | Method of preparing n-methyl-2-pyrrolidone | |
EP0417720B1 (en) | Process for preparing 2-chloro-4-fluorophenol | |
EP0029575B1 (en) | 1-halo-4-decene compounds | |
Olah et al. | Organophosphorus Compounds. V. Dialkyl Phosphorofluroidates | |
SU910632A1 (en) | Process for producing m-cineole-1,8 | |
US5047584A (en) | Process for the preparation of pentahaloethoxy benzoyl halide compounds | |
SU1307771A1 (en) | Method of extracting 3-methyl-(2e)-alkenylchloroderivatives | |
SU376361A1 (en) | METHOD OF OBTAINING TRICHLOROMETHANESULPHENYL CHLORIDE |