00 со I Изобретение относитс к аналитической химии, а именно к способам определени дитионат-иона, и может быт 1 спользовано дл определени серусодержащих соединений в сточных водах дитионатного процесса обогащени мар ганцевых шламов. Известен способ определени дитио нат-иЪна, включающий введение в анализируемый раствор ванадата натри с концентрированной серной кислотой и последующую количественную регистрацию спектрофотометрическим методом 1 J. Однако известный способ карактери зуетс недостаточно высокой чувствительностью (1,65-10 2 г-ион/г) и невысокой селективностью, не позвол ющей проводить определение в присутст вии марганца и сульфит-иона. Наиболее близким по технической сущности и -достигаемому ре5ультату к предлагаемому вл етс способ опреде лени дитионат-ионов, включающий осаждение их в виде комплекса дитионат (t,2-диаминоэтан) меди (II) с помощью растворов соли меди и эти- лендиамина в присутствии высаливател этилового спирта и последукнцую количественную регистрацию гравиметрическим методом 2 J. Однако этот способ также характеризуетс невысокой чувствительностью (6,2-102 г-ион/л), поэтому его нельз применить дй определени остаточ ной концентрации дитионат-ионов в очищенных водах дитионатного процесс обогащени марганцевых шламов без предварительного их концентрировани Кроме того, способ характеризуетс малой селективностью по отношению к марганца (II). Так, определению 1,2 г/л дитионат-иона мешает присутствие 0,3 г/л марганца (II). Цель изобретени - повышение чувствительности и селективности анализа в присутствии ионов марганца. Поставленна цель достигаетс тем что согласно способу определени дитионат-ионов , включающему осаждение их в виде комплекса дитионат (1,2-ди аминоэтан) меди (II) в присутствиивысаливател - спирта и послед5тощ5гю количественщ ю регистрацию, дл осаж дени используют предварительно приготовленный хлорид (1,2-диаминоэтан) .меди с соотношением меди и этилендиа мина 1:1,40-1,84, а в качестве высал вател - изопропиловьй спирт. 8 Регистрацию осуществл ют спектрофотометрическим методом по избытку реагенту. В качестве аналитических реагентов могут быть использованы комплексы Cu(En)2Jci2, смесь CCu(En)2JCl2 и Си(Еп)зЛС12 с соотношением концентраций меди и этилендиамина 1:1,401:165 . В этом случае предел обнаружени составл ет 2,2-10 -2,5-10г-ион/л и графики зависимости оптической плотности избытка CCu(En)r, линейны и параллельны. При соотношении 1:1,40 снижаетс предел обнаружени S20|- (образуетс смесь комплексов tCuEnJCl2 и rCu(En)2JCl) . При соотношении (комплекс CuEnJCl2) осадок с не обр азуетс , В присутствии ионов марганца (II) при покомпонентном смешивании соли меди и этилендиамина раствор окрашиваетс не в фиолетовый цвет комплекса Cu(En)2 JCl2, а в гр зно-сиреневый с выделением гидроокиси марганца. При проведении осаждени предварительно пригото зленным реагентом хлоридом (1,2-диаминоэтан) меди определению 1,5 г/л SgOl мешает 0,36 г/л марганца при соотношении fCu JrfEnJ в реагенте , равном 1:165 и 0,39 г/л марганца при соотношении Ю. Дл уменьшени мешакщего вли ни Мп (II) необходимо уменьшить соотношение концентраций Си J: Еп до минимума , чтобы не было избытка этилейдиамина , но образовывалось труднорастворимое соединение Си(Еп)..} 5,0/. Усо- тановлено, что таким соотношением вл етс соотношение ,401 ,84. Тогда мешающее вли ние марганца будет минимальным и оДределению 1,5 г/л не мешает до 0,6 г/л марганца (II) включительно. В качестве высаливател используетс изопропиловый спирт, который позвол ет высаливать (вытесн ть) tCu(En)2jS20 при концентрации 2,2-10 г-ион/л и тем самым увеличивать чувствительность определени . В известном способе в качестве высаливател примен етс этиловый спирт и вытеснение Ca(En)2J в этом случае происходит при концентрации 6, г-ион/л, т.е. замена одного высаливател другим повышает чувствительность определени в 2,8 раза.00 c I The invention relates to analytical chemistry, namely to methods for determining the dithionate ion, and can be used 1 to determine the sulfur-containing compounds in the wastewater of the dithionate enrichment process of manganese sludges. A known method for the determination of dithio-nat-ion, including the introduction of sodium vanadate with concentrated sulfuric acid into the analyzed solution and the subsequent quantitative recording by a spectrophotometric method of 1 J. However, the known method is not sufficiently high sensitivity (1.65-10 2 g-ion / g) and low selectivity, which does not allow determination in the presence of manganese and sulfite ion. The closest in technical essence and achievable result to the proposed method is the determination of dithionate ions, including their precipitation in the form of a dithionate complex (t, 2-diamino ethane) copper (II) using copper salt and ethylenediamine solutions in the presence of a salivary of ethanol and the subsequent quantitative registration by the gravimetric method 2 J. However, this method is also characterized by low sensitivity (6.2-102 g-ion / l), therefore it cannot be used to determine the residual concentration of dithionate ions in o ischennyh waters manganese dithionate process enrichment slimes without their concentration Moreover, the method is characterized by a low selectivity towards the manganese (II). Thus, the determination of 1.2 g / l of dithionate ion is hampered by the presence of 0.3 g / l of manganese (II). The purpose of the invention is to increase the sensitivity and selectivity of the analysis in the presence of manganese ions. This goal is achieved by the fact that according to the method of determining dithionate ions, including their precipitation in the form of a dithionate complex (1,2-di-aminoethane) of copper (II) in the presence of an alcohol exchanger and the subsequent quantitative registration, pre-prepared chloride is used for precipitating the day (1 , 2-diaminoethane). Copper with a ratio of copper and ethylenediamine 1: 1.40-1.84, and isopropyl alcohol as a salt. 8 The registration was carried out spectrophotometrically with an excess reagent. As analytical reagents, the complexes Cu (En) 2Jci2, a mixture of CCu (En) 2JCl2 and Cu (En) ZLS12 with a ratio of copper and ethylenediamine 1: 1.401: 165 can be used. In this case, the detection limit is 2.2-10-2.5-10g ion / l and the plots of optical density of the excess CCu (En) r are linear and parallel. With a ratio of 1: 1.40, the detection limit of S20 | - decreases (a mixture of the complexes tCuEnJCl2 and rCu (En) 2JCl is formed). With the ratio (CuEnJCl2 complex) the precipitate with is not formed. In the presence of manganese (II) ions, when the salt of the copper and ethylenediamine is mixed by component, the solution stains not with the violet color of the Cu (En) 2 JCl2 complex, but with a dirty manganese hydroxide. . When carrying out precipitation with a preliminarily prepared reagent with chloride (1,2-diaminoethane) copper, the determination of 1.5 g / l of SgOl interferes with 0.36 g / l of manganese with the ratio fCu JrfEnJ in the reagent equal to 1: 165 and 0.39 g / l manganese at a ratio of Y. To reduce the interfering influence of Mn (II), it is necessary to reduce the ratio of concentrations of Cu J: Ep to a minimum so that there is no excess of ethylenediamine, but a hardly soluble compound of Cu (Ep) is formed} 5,0 /. It is established that this ratio is the ratio, 401, 84. Then the interfering effect of manganese will be minimal and the definition of 1.5 g / l does not interfere with up to 0.6 g / l of manganese (II) inclusive. Isopropyl alcohol is used as a vysalivat, which allows salting out (displacing) tCu (En) 2jS20 at a concentration of 2.2-10 g-ion / l and thereby increasing the sensitivity of the determination. In the known method, ethyl alcohol is used as a vysalivatel and Ca (En) 2J is displaced in this case at a concentration of 6, g-ion / l, i.e. replacing one desalter with another increases the detection sensitivity by 2.8 times.
Пример 1. Сточную воду дитионатного процесса обогащени марганцевых шламов разбавл ют в 10 раз. В колбу на 50 мл помещают 3,0 мл сточной воды, 2 мл дистиллированной воды, 5 прибавл ют 5,0 мл водного реагента . хлорид (1,2-диаминоэтан) меди с соотношением CuJ: ,84 2,0 мл изопрбпилового спирта, перемешивают, через 5 мин осадок отфильтровывают 10 через два фильтра черна лента и измер ют оптическую плотность фильтрата при 550 нм. Найдено 33,8 г/л дитионат-иона и 0,02 г/л марганца. ....Example 1. The wastewater of the dithionate manganese sludge enrichment process is diluted 10 times. In a 50 ml flask, 3.0 ml of waste water, 2 ml of distilled water, 5 are added, and 5.0 ml of aqueous reagent is added. chloride (1,2-diaminoethane) copper with a CuJ: 84 ratio of 2.0 ml of isopropyl alcohol, stirred, after 5 minutes the precipitate was filtered through 10 black filters through two filters and the optical density of the filtrate was measured at 550 nm. Found 33.8 g / l dithionate ion and 0.02 g / l manganese. ....
Пример 2.В коническую колбут 15 на 50,0 мл помещают 5,0 мл модельного раствора, содержащего 7,50 мг дитионат-иона и 2,0 мг иона марганца (II), прибавл ют реагент CCu(En)23Cl2 Си :СЕпЗ 1:1,40, изопропиловый спирт 2,0 мл перемешивают, спуст .5 мин осадок отфильтровывают через два фильтра черна лента и из 4ер ют оптическую плотность фильтрата при 550 нм. Найдено 7,52 г/л дитионатиона .Example 2. In a conical flask of 15 per 50.0 ml was placed 5.0 ml of a model solution containing 7.50 mg of dithionate ion and 2.0 mg of manganese ion (II), and the reagent CCu (En) 23Cl2 Cu: SPE was added 1: 1.40, isopropyl alcohol 2.0 ml is stirred, after .5 minutes the precipitate is filtered through two filters, a black ribbon and from 4 the optical density of the filtrate is measured at 550 nm. Found 7.52 g / l of dithionation.
Предлагаемый способ позвол ет повысить чувствительность определени до 2, г-ион/л и увеличить селективность , это позволйет проводить определение дитионат-иона в присутствии марганца (II) до 0,6 г/л.The proposed method allows to increase the sensitivity of the determination to 2, g-ion / l and increase the selectivity, this allows the determination of dithionate ion in the presence of manganese (II) to 0.6 g / l.