СОWITH
10 Изобретение относитс к гальвано . стегни, в частности к электролитическом осаж еиию свинцовых покрытий, которые могут быть использованы как коррозионное тойкие дл защипа деталей химическо аппаратуры, дл покрытий деталей евин вых ак1{умул торов. Свинаовые покрыти могут найти применение дл специальных целей: в качестве антифрткционных, дл защиты от х-лучевого излучени , как сверхпровод щие. Необходима толщина свинцовых покрытий в зависимости от об ласти применени может достигать 200 мкм и более. Известен N )еналсульфоиовый электролит дл получени свинцовых покрытий толщиной до 1000 мкм и более содержащий свинец углекислый основн1Л, борную кислоту, плавиковую кислоту, клей стол рный Cl Однако электролит агрессивен и токсичен , так как содержит в своем составе плавиковую и фенолсульфоновую кислоту. Известен также электролит свинцевани , содержащий свинец (металлический ) в виде борфтористоводородной соли борную кислоту, свободную борфторисговодородную кислоту, лигносульфоновую кислому или натриевую соль лнгносульфоновой кислоты и кумарин. Электролит позвол ет получать гладкие мелкокрнста лические свинцовые покрыти толщиной до 3000 мкм 2 . Однако получение гладких бездендрит . 1 ных покрытий из этого электролита возможно только при введении дополнительной операции непрерывной полировки поверхности осаждаемого покрыти в те чение всего времени электролиза на специально оборудованной установке. Без операции полировки электролит с предложенными добавками не обеспечивает получение гладких бездендритных покрытий. Наиболее близким по составу к предлагаемому вл етс электролит, соде| жащий соль свинца и свободную сульфаминовую кислоту з , Однако из сульфаматного электролита , содержащего только сульфамат свинца и свободную сульфаминовую кислоту , без органических добавок нельз получить доброкачественные, т.е. гладкие , бездендритные свинцовые покрыти большой толщины. Цель изобретени - устранение роста дендритов при увеличении толщины свинцового покрыти до 1000 мкм. 0 Указанна цел. достигаетс тем, что электро нт дл получени свинцовых рркрытий, содержащий сульфамат свинца и свободную сульфаминовую кислоту , дополнительно содержит сульфитнодрожжевую бражку и синтанол ДС-10 (оксиэтилированные жирные спирты с 10-15 Р следующем оотношении компонентов, г/л: Сульфамат свинца4О-16О Свободна сульфаминова кислота. 20-50 Сульфитно-дрожжева бражка1-5 Синтанол ДС-10 (оксиэтилированные жирные саирты с C Q g;3-9 Электроосаждение свинца провод т при ксмнатной температуре и плотности тока 10О-20О А/м. Сульфитно-дрожжева бражка - смесь кальциевых, натриевых, аммониевых солей лигносульфоновых кислот с примесью резецирующих веществ вл етс отходом целлюлозно-бумажного производства, хорошо растворима в воде, нетоксична. Электр ит готов т следующим образом. Сульфамат свинца получают по реакРЬСО з + 2H2NS (МН2 5 Oj L+ + «20 + СО2 Расчетное количесгео сульфаминовой кислоты раствор ют в минимальном копичестве воды при перемешивании при KI Iна5гной температуре. В раствор сульфамиfm n тЪтгъА тчгуч Q, V4n/ mt гч f 4Vfrr Дх т новой КИСЛ01Ы ввод т расчетное количество сухого углекислого свинца порци ми при перемешивании до полного растворени . Дл введени в электролит добавок готов т их водные растворы определенной концентрации. Сульфитно-дрожжевую бражку раствор ют в определеннее количестве воды при перемешивании и комнатной температуре, довод т объем водой до нужного уровн . Синтанол раствор ют в воде при нагревании и перемешивании до получени однородной массы, довод т объем раствора водой до необходимого уровн . Водные растворы добавок в необходимом количестве ввод т в электролит при перемешивании. После введени всех компонентов электролит отстаивают в течение суток, отфильтровывают, довод т водой объем до необходимого уровн . Присутствие в электролите указанного состава одной добавки-синтанола ДС-10 позвол ет получать светлые мелкокрисгаллические свинцовые покрыти толщиной до 20 мкм. Покрыти большей толщины осаждаютс крупнокристаллическим по мере увеличени толщины-с шишк1 обрааными наростами и дендритами. Электролит, содержащий в качестве добавки тшько сульфитно-дрожжевую браж ку, обеспечивает получение мелкокриста лических свинцовых покрз1тий толщиной до 150 мкм. На покрыти х большей толщины начинаетс рост дендритов. Вве дение в электролит одновременно двух добавок: синтано а ДС-10 и сульфитнодрожжевой бражки - обеспечивает получение мелкокристаллических свинцовых покрытий толщиной до 1000 мкм. Кром того, введение в электролит, содержащи в качестве добавки сульфитно-дрожжевую бражку, дополнительно синтанола ДС-10 улучшает структуру покрыти и способствует осаждению более свет лых покрытий. Таким образом, одновременное присутствие в электролите двух добавок: сульфитно-дрожжевой бра ки и синтанола ДС-10 позвол ет улучшить качество свинцовых покрытий и максимально возможную толщину гладких бездендритных покрытий. Концентраци сульфамата свинца в пределах 40-160 г/л обеспечивает |попучение свинцовых покрытий толщиной до 10ОО мкм. Содержание в электроли те свободной сульфаминовой кислоты 20-50 г/л необходимо дл эффективног действи добавок при получении гладких мелкокристаллических бездендритных покрытий. Концентраци свободной сульфаминовой кислоты ниже 2О г/л недостаточна дл эффективного действи добавок. Увеличение концентрации сульфаминовой кислоты бсиее 50 г/л не вли ет на внешний вид свинцовых покрытий. Применение более высоких концентраций свободной сульфаминовой кислоты нецелесообразно вследствие возможного ее гидролиза. Применение концентраций органических добавок синтансла ДС-10 ниже 3 г/ли сульфитно-дрожжевой бражки меньше 1 г/л не обеспечивает получение гладких мелкокристаллических свинцовых покрытий. Увеличение концен рации добавок синтанола ДС-10 выше 9 г/л и сульфитнсь-дрожжевой бражки 5 г/л не измен ет качество свинцовых покрытий, но экономически нецелесообразно . Пример 1. Готов т электролит ри следующем соотношении компоненов , г/л: Сульфамат свинца40 Свободна сульфаминова кислота2О Сульфитно-дрожжева бражка1 Синтанот ДС-1О3 Вода, До 1 п Катодна плотность тока, 200 А/м . оды из свинца. Электролиз провод т течение 50 мин. В результате получают лксжристаллическое свинцовое покрытие щиной 5О мкм. Катодный выход свинпо току 100%. Пример 2. Готов т электролит и следующем соотношении компонентов, л, Сульфамат свинца80 Свободна сульфаминова кислота30 Сульфитно-дрожжева бражка3 Синтансот ДС-106 ВодаДо 1л Катодна плотность тока 100 А/ м . емпература комнатна . Аноды из инца. Электролиз провод т в течение ч 40 мин. В результате получают мелкристаллические бездендритные свинцое покрыти толщиной 200 мкм. Катодй выход свинца по току 100%. Пример 3. Готов т электролит и следующем соотношении компоненв , г/л; Сульфамат свинца120 Свободна сульфаминова кислота 4О Сульфи ТВ о-дрожжева бражка4 Синтаноп ДС-107 ВодаДо 1 л Катодна плотность тока 100 А/ м. емпература комнатна . Аноды из свинца лектролиз провод т в течение 16ч 0 мин. В результате получают мелкоисталлические бездендритные свинцое покрыти толщиной 500 мкм. Катодй выход свинца по току 100%. Пример 4. Готов т электролит ри следующем соотнощении компонентов, Сульфамат свинца160 Свободна сульфаминова кислота5О Сул ьфи ТВ о-дрожжева бражка5 S10 Синганоп ДС-109 ВодаДо 1 л Катодна плоткосгь тока 100 А/м , reMnepaiypa комнагна , аноДЫ из свин ца.Электролиз провоа т в течение 33,5ч. В результате получают тадкие беадендритные свинцовые покрыти То шийой 1ООО мкм. Катодный выход свинца по току 1ОО%. Из приведенных примеров видно, что предлагаемый электролит позвол ет получать гладкие бездендритные свиншхвые покрыти толишной 10ОО мкм непосредственно в процессе электролиза без дополнительной обработки. Анодный выход свинца по току 100 %,равенство катодного и анодного выходов по току обеспечивает хорошую электрохимическую стабильность электролита , После пропускани 100 А/ч/л концентраци свинца в электролиге катодный выход свинца по току и внешний 0 вид свинцовых покрытий не измен ютс , на катоде осаждаютс гладкие бездендри ные свинцовые покрыти толщиной до 1ООО мкм. Электролит химически стабилен в течение 6 мес хранени . Испытани свинцовых покрытий на пористость на стальной основе показывают, что покрыти , осаждаемые из предлагаемого электролита, практически беспористы при толщине 5 мкм.Электронно-микр1 скопические исследовани показывают, что присутствие в электролите сульфитно-дрожжевой бражки и сиитанола ДС-10 способствует формированию сглаженной упор доченной кристаллической структуры. Таким образом, предлагаемый сульфаматиь1й электролит вл етс более совершенным в технологическом отношении , так как обеспечивает улучшение условий труда и охрану окружающей среды. Электролит имеет более широкую область применени .10 The invention relates to galvano. Pellets, in particular, to electrolytic precipitation of lead coatings, which can be used as corrosive coatings for the protection of parts of chemical equipment, for coating parts of evine ac1 {emulators. Pig coatings can be used for special purposes: as anti-friction, for protection against x-radiation, as superconducting. The required thickness of lead coatings, depending on the area of application, can reach 200 µm or more. N) Enalsulfoic electrolyte is known for producing lead coatings up to 1000 microns thick and more containing lead carbonate basic acid, boric acid, hydrofluoric acid, glue, carbon Cl However, the electrolyte is aggressive and toxic, as it contains hydrofluoric and phenolsulfonic acid. Also known is the lead electrolyte containing lead (metallic) in the form of a hydrofluoride salt of boric acid, free hydrofluoric acid, lignosulfonic acid or sodium lngosulfonic acid, and coumarin. The electrolyte makes it possible to obtain smooth fine-crystalline lead coatings up to 3000 µm thick. However, getting smooth bezdendrit. The first coatings from this electrolyte are possible only with the introduction of an additional operation of continuous polishing of the surface of the deposited coating during the entire electrolysis time in a specially equipped installation. Without a polishing operation, the electrolyte with the proposed additives does not provide smooth non-dendritic coatings. The closest in composition to the proposed is an electrolyte, soda | Lead salt and free sulphamic acid, however, it is impossible to get benign from the sulphamate electrolyte containing only sulphamate of lead and free sulphamic acid without organic additives. smooth, non-dendritic lead coatings of great thickness. The purpose of the invention is to eliminate the growth of dendrites by increasing the thickness of the lead coating to 1000 microns. 0 Specified intact. achieved by the fact that electrons for obtaining lead openings containing lead sulphamate and free sulphamic acid additionally contain a sulphite yeast mash and sintanol DS-10 (ethoxylated fatty alcohols with 10-15 P as follows: g / l: lead sulphate 4O-16O free sulfamic acid. 20-50 Sulfite yeast brew1-5 Sintanol DS-10 (ethoxylated fatty cairns with CQ g; 3-9 Electrodeposition of lead is carried out at an acid temperature and current density of 10 O-20 O A / m. Sulfite yeast brew - mixture to lcium, sodium, ammonium salts of lignosulfonic acids with an admixture of resecting substances is a waste of pulp and paper production, highly soluble in water, non-toxic. The electrophore is prepared as follows. Lead sulphamate is obtained by the reaction of PEPCO 3 + 2H2NS (MH 2 5 Oj L + + "20 + CO2 The calculated amount of sulfamic acid is dissolved in the minimum amount of water under stirring at a temperature of KI at a temperature of 5. The estimated amount of dry carbon dioxide is introduced into the solution of sulfates n, V4n / mt hf f 4Vfrr Dx. in portions with stirring until completely dissolved. To add additives to the electrolyte, their aqueous solutions of a certain concentration are prepared. The sulphite-yeast mash is dissolved in a definite amount of water with stirring and at room temperature, the volume is adjusted to the required level with water. Syntanol is dissolved in water with heating and stirring until a homogeneous mass is obtained. The solution is brought to the required volume with water. Aqueous solutions of additives in the required amount are introduced into the electrolyte with stirring. After the introduction of all the components, the electrolyte is settled during the day, filtered, the volume is adjusted to the required level with water. The presence in the electrolyte of the indicated composition of a single additive-synthanol DS-10 makes it possible to obtain light, finely criscallic lead coatings with a thickness of up to 20 µm. Thicker coatings are deposited coarse-crystalline as the thickness increases with cone-shaped growths and dendrites. The electrolyte containing trisko-sulphite-yeast mash as an additive provides fine-crystalline lead coatings up to 150 microns thick. On thicker coatings, dendrite growth begins. The introduction of two additives into the electrolyte at the same time: syntano-a-DS-10 and sulphite yeast brew — ensures the formation of fine-crystalline lead coatings with a thickness of up to 1000 μm. In addition, the addition of a sulphite-yeast mash as an additive to the electrolyte, additionally synthanol DS-10 improves the structure of the coating and promotes the deposition of lighter coatings. Thus, the simultaneous presence of two additives in the electrolyte: sulfite-yeast reject and DS-10 sintanol improves the quality of lead coatings and the maximum possible thickness of smooth dendritic coatings. Lead sulphamate concentration in the range of 40-160 g / l provides | sweating of lead coatings up to 10OO microns thick. The content of free sulfamic acid in electrolytes of 20–50 g / l is necessary for the effective action of additives in the preparation of smooth crystalline non-dendritic coatings. The concentration of free sulfamic acid below 2 g / l is insufficient for the effective action of the additives. An increase in the concentration of sulfamic acid bsiie 50 g / l does not affect the appearance of lead coatings. The use of higher concentrations of free sulfamic acid is impractical due to possible hydrolysis. The use of concentrations of organic additives syntax DS-10 below 3 g / li sulfite yeast brew less than 1 g / l does not provide smooth crystalline lead coatings. The increase in the concentration of additives of DS-10 syntanol above 9 g / l and the sulfite-yeast brew 5 g / l does not change the quality of lead coatings, but it is not economically feasible. Example 1. An electrolyte is prepared with the following ratio of components, g / l: Lead sulphamate40 Free sulfamic acid2O Sulphite yeast cream 1 Sintanot DS-1O3 Water, Up to 1 n Cathodic current density, 200 A / m. odes of lead. The electrolysis is carried out for 50 minutes. As a result, an xrystalline lead coating with a thickness of 5 μm is obtained. The cathode output is 100% current. Example 2. Preparing an electrolyte and the following ratio of components, L, Lead sulphamate80 Free sulfamic acid30 Sulphite yeast brew3 Sinsant DS-106 Water Up to 1 l Cathode current density 100 A / m. temperature is room. Anodes from Indian. The electrolysis is carried out for h 40 min. As a result, fine crystalline non-dendritic lead coatings with a thickness of 200 µm are obtained. Cathode lead output current 100%. Example 3. An electrolyte is prepared and the following ratio of components, g / l; Lead sulphamate120 Sulfamic acid 4O free Sulfi TV o-yeast brewing4 Sintanop DS-107 Water Up to 1 l Cathode current density 100 A / m. Room temperature. Lead anodes electrolysis was carried out for 16 h 0 min. The result is fine metal non-dendritic lead coatings with a thickness of 500 µm. Cathode lead output current 100%. Example 4. Preparing electrolytes for the following ratio of components, Lead sulphamate160 Free sulfamic acid5O Sulphi TV o-yeast brew5 S10 Synganop DS-109 Water Up to 1 l Cathode current density 100 A / m, reMnepaiypa cabinet, anodes from the pattern, electrically electrodynamic, 100 m / m, reMnepaiypa cabinet, anodes from the pattern, electr. within 33.5 hours As a result, tadky lead-free lead coatings of Tolshaya 1OOO μm are obtained. Cathode lead output current 1OO%. From these examples, it can be seen that the proposed electrolyte makes it possible to obtain smooth non-dendritic pig coatings with a thickness of 10OO µm directly in the electrolysis process without additional processing. The lead anodic current output is 100%, the equality of the cathodic and anodic current outputs provides good electrolyte electrochemical stability. After passing 100 A / h / l, the lead concentration in the electrolyte cathode lead current output and the external appearance of the lead coatings do not change at the cathode smooth unbundled lead coatings of up to 1 μm thickness are deposited. The electrolyte is chemically stable during 6 months of storage. Testing of lead coatings on porosity on a steel basis shows that coatings deposited from the proposed electrolyte are practically nonporous with a thickness of 5 µm. Electron-microscopic studies show that the presence of a sulfite-yeast and Siitanol DS-10 in the electrolyte contributes to the formation of a smoothed ordered crystal structure. Thus, the proposed sulphamatil electrolyte is more technologically advanced as it provides improved working conditions and environmental protection. The electrolyte has a wider scope.